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乙基过氧自由基与甲基过氧自由基反应的速率常数和支化比
Physical Chemistry Chemical Physics ( IF 2.9 ) Pub Date : 2023-06-23 , DOI: 10.1039/d3cp01141k
Cuihong Zhang 1, 2, 3 , Chuanliang Li 3, 4 , Weijun Zhang 1 , Xiaofeng Tang 1 , Laure Pillier 3 , Coralie Schoemaecker 3 , Christa Fittschen 3
Affiliation  

使用激光光解耦合连续波腔对两种不同过氧自由基的时间分辨检测,研究了乙基过氧自由基 (C 2 H 5 O 2 ) 与甲基过氧自由基 (CH 3 O 2 ) (R1)的交叉反应衰荡光谱(cw-CRDS)在[X 与组合波形符]近红外区域的A×电子跃迁中,C 2 H 5 O 2位于7602.25 cm -1,CH 3 O 2位于7488.13 cm -1。这种检测方案对两种自由基并不完全具有选择性,但事实证明,与广泛使用的非选择性紫外吸收光谱相比,它具有很大的优势。过氧自由基由Cl-原子与适当的烃(CH 4和C 2 H 6 )在O 2存在下的反应产生,其中Cl-原子通过Cl 2的351nm光解产生。由于手稿中详细说明的不同原因,所有实验均在 C 2 H 5 O 2超过 CH 3 O 2的情况下进行。实验结果最好通过适当的化学模型来重现,其交叉反应的速率常数为k = (3.8 ± 1.0) × 10 -13 cm 3 s -1以及自由基通道的产率,产生 CH 3 O和C 2 H 5 O,( φ 1a = 0.40 ± 0.20)。



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更新日期:2023-06-28
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