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通过振动强耦合操纵水二聚体中的氢键解离速率和机制

Nature Communications ( IF 14.7 ) Pub Date : 2023-06-14 , DOI: 10.1038/s41467-023-39212-y
Qi Yu 1, 2 , Joel M Bowman 2
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分子振动和腔光子模式之间的振动强耦合(VSC)最近已成为影响化学反应性的有前途的工具。尽管进行了大量的实验和理论努力,VSC 效应的潜在机制仍然难以捉摸。在这项研究中,我们结合了最先进的量子腔振动自洽场/构型相互作用理论(cav-VSCF/VCI)、准经典轨迹方法以及量子化学CCSD(T)级机器学习势,模拟 VSC 下水二聚体的氢键解离动力学。我们观察到,操纵光-物质耦合强度和腔频率可以抑制或加速解离速率。此外,我们发现空腔令人惊讶地改变了振动解离通道,涉及处于基态振动状态的两种水碎片的路径成为主要通道,当水二聚体位于空腔外部时,这是次要通道。我们通过研究光学腔在改变分子内和分子间耦合模式中的关键作用来阐明这些效应背后的机制。虽然我们的工作重点是单水二聚体系统,但它提供了 VSC 对分子反应动力学影响的直接且具有统计学意义的证据。





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更新日期:2023-06-15
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