人们发现一种新型的苯氧基自由基（C ₆ H ₅ O ^•）与特定子代的隐藏反应显着改变了其迄今公认的偶联反应方案。在高酸性至强碱性水性介质中的瞬态表征和机理评估表明，该并发反应在纳秒至微秒的时间范围内与五个不同的C ₆ H ₅ O ^•  + C ₆ H ₅ O ^•反应产生了有利的竞争，从而产生了各种酚端基-先前报道的产品（M. Ye和RH Schuler，J。Phys。Chem。。1989，93，1898）。目前，只有对称4,4'-二氧瞬态前体，OC ₆ ħ ₅  ħ ₅ Ç ₆ O通向稳定4,4'-联苯酚产物，得到部分地由剩余℃的馏分氧化₆ H ₅ O ^•。产生的次级瞬态^• C ₁₂ H ₉ O ₂自由基以扩散控制的速率生成，k  > 5.0×10 ⁹ M ^-1  s ^-1，并遵循独立的化学方法。因此，当适当地更新先前报告的五个偶合最终产物的分配比时，各自的分数值表明对称的2,2'-和4,4'-双酚的匹配程度更高，且其建议的基于原子的偶合反应支化概率C ₆ H ₅ O ^•自由基中的自旋密度分布（P. Neta，RW Fessenden，J. Phys。Chem。，1974，78，523）。结果还表明，在其余馏分中，各种与取向相关的相遇配合物（C ₆ H ₅ O…C ₆ H ₅偶合过程中形成的O）仅有利于重排成2,4'-双酚类产物，但要以2-和4-苯氧基酚类物质为代价。版权所有©2009 John Wiley＆Sons，Ltd.



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