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Synthetic Application of Bismuth LMCT Photocatalysis in Radical Coupling Reactions
ACS Catalysis ( IF 11.3 ) Pub Date : 2023-01-09 , DOI: 10.1021/acscatal.2c05631
Dominik Birnthaler 1 , Rok Narobe 1 , Eliseo Lopez-Berguno 1 , Christoph Haag 1 , Burkhard König 1
ACS Catalysis ( IF 11.3 ) Pub Date : 2023-01-09 , DOI: 10.1021/acscatal.2c05631
Dominik Birnthaler 1 , Rok Narobe 1 , Eliseo Lopez-Berguno 1 , Christoph Haag 1 , Burkhard König 1
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Ligand-to-metal charge transfer (LMCT) photocatalysis allows the activation and synthetic utilization of halides and other heteroatoms in metal complexes. Many metals are known to undergo LMCT but so far remain underutilized in the field of catalysis. A screening assay identifying LMCT activity helped us to expand this catalysis concept to the application of bismuth LMCT in organic radical coupling reactions. We demonstrate its application for the generation of two different radicals (chlorine and carboxyl) in net-oxidative as well as redox-neutral photochemical reactions. Detailed investigation of the model Giese-type coupling revealed BiCl4– and BiCl52– as catalytically active bismuth species under 385 nm irradiation. Combined cyclic voltammetry and UV–vis studies gave insight into the reactivity of the highly reactive bismuth(II) catalyst fragment.
中文翻译:
铋 LMCT 光催化在自由基偶联反应中的综合应用
配体到金属电荷转移 (LMCT) 光催化可以激活和合成利用金属络合物中的卤化物和其他杂原子。已知许多金属会进行 LMCT,但迄今为止在催化领域仍未得到充分利用。鉴定 LMCT 活性的筛选试验帮助我们将这种催化概念扩展到铋 LMCT 在有机自由基偶联反应中的应用。我们展示了它在净氧化和氧化还原中性光化学反应中产生两种不同自由基(氯和羧基)的应用。对 Giese 型耦合模型的详细研究揭示了 BiCl 4 –和 BiCl 5 2–作为在 385 nm 照射下具有催化活性的铋物种。结合循环伏安法和紫外-可见研究,深入了解了高反应性铋 (II) 催化剂片段的反应性。
更新日期:2023-01-09
中文翻译:
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铋 LMCT 光催化在自由基偶联反应中的综合应用
配体到金属电荷转移 (LMCT) 光催化可以激活和合成利用金属络合物中的卤化物和其他杂原子。已知许多金属会进行 LMCT,但迄今为止在催化领域仍未得到充分利用。鉴定 LMCT 活性的筛选试验帮助我们将这种催化概念扩展到铋 LMCT 在有机自由基偶联反应中的应用。我们展示了它在净氧化和氧化还原中性光化学反应中产生两种不同自由基(氯和羧基)的应用。对 Giese 型耦合模型的详细研究揭示了 BiCl 4 –和 BiCl 5 2–作为在 385 nm 照射下具有催化活性的铋物种。结合循环伏安法和紫外-可见研究,深入了解了高反应性铋 (II) 催化剂片段的反应性。