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两性离子与硬阳离子的配位:二价 Mg、Ca、Sr 和 Ba 以及三价 Y、La 和 Pr 的甜菜碱配位化合物的合成和表征
Inorganica Chimica Acta Pub Date : 2022-11-11 , DOI: 10.1016/j.ica.2022.121283 Hans Gildenast , Steven van Terwingen , Léana Wendland , Jan Niclas Neumann , Irmgard Kalf , Holger Fränzl , Ulli Englert
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更新日期:2022-11-11
Inorganica Chimica Acta Pub Date : 2022-11-11 , DOI: 10.1016/j.ica.2022.121283 Hans Gildenast , Steven van Terwingen , Léana Wendland , Jan Niclas Neumann , Irmgard Kalf , Holger Fränzl , Ulli Englert
我们报告了配位化合物的合成和结构,其中甜菜碱作为 Pearson 硬阳离子的配体。整体中性两性离子与相应的硝酸盐在极性质子溶剂如水或甲醇中反应,或通过研磨反应伙伴进行机械化学反应。Mg II、Ca II、Sr II和 Ba II的反应产生了甜菜碱的第一个碱土金属衍生物。该产品包含用于轻的单核和寡核阳离子,以及用于重 2 族金属的阳离子链聚合物。在 Ca II的情况下, 甜菜碱化学计量对反应结果具有决定性作用;阳离子与配体比例为 1:4 和不太直观的 3:16 的固体已在结构上进行了表征。配位数从 Mg II和 Ca II的 6 个增加到两个独立的 Sr II的 7 个和 8个到 Ba II的 8 个阳离子。甜菜碱与三价 Y、La 和 Pr 的配位导致形成结构相关的双核阳离子,Y 的配位数为 8,较大的镧系元素的配位数为 9。水和甜菜碱竞争协调;较小的阳离子以水配体为主,较大的阳离子以甜菜碱为主。甜菜碱与所有这些硬阳离子的配位以各种模式发生,类似于其他羧酸盐。桥接甜菜碱对着 4.5 和 6.1 Å 之间的阳离子⋯阳离子距离。仅在 Ba II链聚合物中观察到硝酸盐配位。
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