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通过硫内酯的原子转移自由基开环共聚制备可降解线性和刷式硫酯功能共聚物
Macromolecules ( IF 5.1 ) Pub Date : 2022-08-25 , DOI: 10.1021/acs.macromol.2c01317 Qamar un Nisa 1 , William Theobald 1 , Kyle S. Hepburn 1 , Ian Riddlestone 1 , Nathaniel M. Bingham 1 , Maciej Kopeć 2 , Peter J. Roth 1
Macromolecules ( IF 5.1 ) Pub Date : 2022-08-25 , DOI: 10.1021/acs.macromol.2c01317 Qamar un Nisa 1 , William Theobald 1 , Kyle S. Hepburn 1 , Ian Riddlestone 1 , Nathaniel M. Bingham 1 , Maciej Kopeć 2 , Peter J. Roth 1
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使用二苯并[c,e]oxepin-5(7 H )-硫酮(DOT)、Cu(I)Br通过硫代羰基加成开环(TARO)原子转移自由基聚合(ATRP)制备具有定制结构和可降解性的聚合物, 和三[2-(二甲氨基)乙基]胺 (Me 6 TREN) 分别作为硫醇内酯、催化剂和配体，与选择的丙烯酸共聚单体组合。尽管具有可选择性降解的主链硫酯和低分散性的共聚物 (1.10 ≤ D̵≤ 1.26) 是使用 DMSO、乙腈或甲苯作为溶剂实现的，Cu(I) 催化的 DOT 脱硫为其（氧代）内酯类似物限制了可实现的共聚物 DOT 含量。使用无水聚合条件可最大限度地减少副反应，并提供具有更高 (≤32 mol%) 硫酯含量的可降解共聚物。通过从预制的多 ATRP 引发剂接枝聚（乙二醇）甲基醚丙烯酸酯-DOT 共聚物制备水溶性分子刷。由于共聚动力学，硫酯安装在靠近连接点的位置，使用 10 mM oxone 可以快速（<1 分钟）将臂从核心切割，从而产生水溶性产物。
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更新日期：2022-08-25
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