Mn(III) 三联吡啶配合物中的光诱导 Jahn-Teller 开关,Dalton Transactions

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Mn(III) 三联吡啶配合物中的光诱导 Jahn-Teller 开关
Dalton Transactions ( IF 3.5 ) Pub Date : 2022-05-10 , DOI: 10.1039/d2dt00889k
Kyle Barlow ₁ , Julien Eng ₂ , Iona Ivalo ₁ , Marco Coletta ₁ , Euan K Brechin ₁ , Thomas J Penfold ₂ , J Olof Johansson ₁

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记录了 [Mn(terpy)X ₃ ] 的超快瞬态吸收光谱，其中 X = Cl、F 和 N ₃，以探索从轴向到赤道 Jahn-Teller (JT) 畸变的光致转换。在瞬态中观察到强烈的振荡，对应于激发态势能表面上的波包，所有三种复合物的振荡频率约为 115 cm ^-1。多参考量子化学计算表明，反应坐标是三联吡啶配体的钳状运动，由 JT 开关引起的激发态键长变化引起。我们观察到波包的长相移时间，[Mn(terpy)Cl ₃ ] 的时间为 620 fs，[Mn(terpy)F _{3的时间为 450 fs}]，[Mn(terpy)(N ₃ ) ₃ ] 为 370 fs。这些相干性的去相位时间随着振动模式数量的增加而减少，其能量低于支配反应坐标的模式，这表明它们作为一个有效的浴来消散从光激发获得的多余能量。

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更新日期：2022-05-10

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