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从经典的金属催化均相振荡器到非催化版本的别洛索夫-扎博廷斯基反应:综述
Reaction Kinetics, Mechanisms and Catalysis ( IF 1.7 ) Pub Date : 2022-02-21 , DOI: 10.1007/s11144-021-02151-0 Marek Pribus 1, 2 , Ivan Valent 1 , Marek Orlik 3
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更新日期:2022-02-22
Reaction Kinetics, Mechanisms and Catalysis ( IF 1.7 ) Pub Date : 2022-02-21 , DOI: 10.1007/s11144-021-02151-0 Marek Pribus 1, 2 , Ivan Valent 1 , Marek Orlik 3
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化学振荡反应是化学中非线性动力学系统的一个例子。这种氧化还原过程的过程通常需要在振荡过程中改变其氧化态的金属催化剂的存在,或者由反应物形成的中间体发挥催化作用。自从发现在均相中发生的第一个振荡化学反应以来,已经发现了许多其他振荡过程。Belousov-Zhabotinsky (BZ) 反应是研究最广泛和最了解的振荡过程之一,其原始版本涉及用溴酸根离子氧化有机化合物并用氧化还原金属催化剂催化。众所周知,BZ 过程中的振荡主要是由于溴酸盐离子的复杂多步还原过程,这允许正反馈和负反馈循环以破坏稳态的方式在动力学机制中发展。与这一发现一致,在适当条件下去除金属催化剂可使振荡持续存在,从而发现了一类广泛的未催化溴酸盐振荡器 (UBO)。在这样的系统中,可以使用各种有机底物,例如苯酚和苯胺,以及非芳族化合物,它们在氧化时形成能够替代氧化还原催化剂作用的稳定的半醌自由基中间体。已经提出了几种动力学机制来解释此类系统中的振荡不稳定性。然而,UBO 的详细机制以及振荡的来源尚未被识别。
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