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环糊精提高 Keggin 磷酸钼和磷酸钨阴离子的水解稳定性
Inorganic Chemistry ( IF 4.3 ) Pub Date : 2022-02-18 , DOI: 10.1021/acs.inorgchem.2c00095
Sa Yao 1 , Clément Falaise 1 , Nathalie Leclerc 1 , Catherine Roch-Marchal 1 , Mohamed Haouas 1 , Emmanuel Cadot 1
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Keggin 型钼磷酸和钨磷酸多氧阴离子是最流行的多金属氧酸盐 (POM) 之一,但它们在水溶液中的低 pH 值下稳定性有限。它们的超离液特性与环糊精 (CDs) 产生强超分子复合物,显着影响 POM 的水解稳定性。这种离液驱动的稳定效应通过31 P NMR 光谱系统监测,涵盖了广泛的 pH 值(从 0 到 8)并改变了 CD 的性质(α-、β-和 γ-形式)。约一班。与纯水相比,在存在两个当量 γ-CD 的情况下,发现这些 POM 的稳定性域的两个 pH 单位,导致 PW 12 O 40 3–保持完整PMo 12 O 40 3–在 pH 值 3.5(相对于纯水中的 1.5)和 pH 值 2.5 时没有任何分解的阴离子,即使在纯水中的 pH 值为 0 时它也开始分解。较小的 CD(α 和 β 形式)的效果不那么明显(稳定性域仅移动 0.5 个 pH 单位),这证实了主客体尺寸匹配对形成三明治型包合物并因此保护POM 结构抗碱性水解。183 W 和1 H NMR 光谱进一步支持了这种络合。最后,使用定量31P NMR 分析,确定了在环糊精存在下磷钼酸盐和磷钨酸盐的新形态和形成常数,并与之前在纯水或 50:50 水/1,4-二恶烷混合物中报道的值进行了比较。



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更新日期:2022-02-18
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