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外给电子体对异戊二烯和丁二烯与MgCl2负载的齐格勒-纳塔催化剂立体选择性共聚的影响
Polymer ( IF 4.1 ) Pub Date : 2021-09-18 , DOI: 10.1016/j.polymer.2021.124207
Qingtao Niu 1 , Manman Jin 1 , Aihua He 2 , Tielong Chen 3 , Guodong Liu 1 , Chongdian Si 1
Affiliation  

外部电子给体(ED)在调节 MgCl 2负载型(TiCl 4 /MgCl 2)型齐格勒-纳塔催化剂的立体选择性和催化活性方面发挥重要作用。研究 ED 对异戊二烯 (Ip) 和丁二烯 (Bd) 与 TiCl 4 /MgCl 2 Ziegler-Natta 催化剂共聚的贡献的报道很少。在本文中,我们报道三个烷氧基硅烷的效果,包括加入作为ED上二甲基二甲氧基硅烷(DMDMS),二苯基(DPDMS),苯基三甲氧基硅烷(PTMS)反式-1,4-叶和BD用的TiCl的立体选择性共聚4 /的MgCl 2 -triisobutylaluminium铝(Al(我-Bu) 3) 催化剂系统。TiCl 4 /MgCl 2催化剂在没有ED的情况下生成的共聚物的特征是微观结构从初始阶段的顺式-1,4和反式-1,4混合微观结构转变为反式-1,4主导的微观结构和分子量(M w ) 从低M w到高M w 的演变,表明从低反式-1,4 立体选择性活性中心 C*-1 到高反式-1,4 立体选择性活性中心 C*-2的转变。烷氧基硅烷给体的适当引入提高了聚合活性,反式-1,4单元含量和共聚物的分子量顺序为PTMS > DPDMS > DMDMS,而过量的烷氧基硅烷给体导致聚合行为的降低。在ED存在下,提高聚合温度也促进了TiCl 4 /MgCl 2催化剂的催化活性和反式-1,4立体选择性的提高。失活和活化效果之间的平衡强烈依赖于烷氧基硅烷的结构、浓度和温度。根据ED的特殊作用,提出了使用MgCl 2负载型Ziegler-Natta催化剂在Ip和Bd共聚中立体选择性转化活性中心的合理机制。





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更新日期:2021-09-21
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