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双(1,5-环辛二烯)镍(0)与2,2'-联吡啶、4,4'-二甲基-2,2'-联吡啶和4,4',5,5的配体交换反应动力学研究'-四甲基-2,2'-联吡啶
Bulletin of the Chemical Society of Japan ( IF 3.3 ) Pub Date : 1999-06-01 , DOI: 10.1246/bcsj.72.1255
Mahmut Abla 1 , Takakazu Yamamoto 1
Affiliation  

双(1,5-环辛二烯)镍(0)、Ni(cod)2与bpy、DMbpy和TMbpy(bpy = 2,2'-联吡啶,DMbpy = 4,4'-二甲基-2)的配体交换反应,2'-联吡啶,TMbpy = 4,4',5,5'-四甲基-2,2'-联吡啶)在 THF 和 DMF 中的动力学研究。反应遵循伪一级动力学,R = -d[Ni(cod)2]/dt = kobs[Ni(cod)2],关于两种溶液中 Ni(cod)2 的浓度。在 THF 中,在交换配体 L 的低浓度区域,kobs 值随 [L] 线性增加;但它在高浓度 L 时趋于平稳并接近极限值(例如,在 25 °C 时约为 1.0 × 10−4 s−1)。将 cod 添加到 THF 溶液中会加速交换反应。另一方面,在 DMF 中,反应速率 (R) 服从二阶速率定律,R = k[Ni(cod)2][L],在 [L] 的很宽范围内。在 DMF 中,k 值与添加的鳕鱼浓度无关。基于动力学结果和核磁共振分析,一个涉及 bpy 配位的反应机理,...



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更新日期:1999-06-01
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