摘要 Fe L2,3-edge XAS 和 XMCD 研究已被用于揭示 MgAl2O4-Fe3O4 固溶体的结构趋势，其中由于端元的复杂排序排列，热力学建模提出了挑战。Fe3+ 和 Fe2+ 在四面体 (Td) 和八面体 (Oh) 位点之间的分配已经建立。在大多数富铁样品中，尽管从无序状态快速淬火，但不存在 FeTd2+${\text{Fe}}_{{\text{Td}}}^{2 + }$，这与有序的，端元磁铁矿 (Mgt) 在室温下的反尖晶石性质。然而，在中间成分中，Al 和 Mg 基本上取代了 Fe，并且发现了少量的 FeTd2+${\text{Fe}}_{{\text{Td}}}^{2 + }$ 或通过减少连续最近邻 Fe-Fe 相互作用的发生而被困，这些相互作用促进了电子转移的电荷重新分配。此外，在~Mgt0.4-0.9 的组成范围内，XAS 和 XMCD 键合和位点占用数据表明存在纳米级磁铁矿状 Fe 簇。相比之下，在该系列富含尖晶石的一端，Mgt0.17 和 Mgt0.23 具有均匀的长程 Fe、Mg 和 Al 分布。这些关系与落入该系统中宽溶线的中间和富铁样品一致，因此铁团簇作为相的原核出现，这些相在缓慢冷却过程中长程结晶有序发展后会析出。从光谱学派生的位点占有率计算出的晶胞边缘与通过 X 射线粉末衍射对散装样品测量的晶胞边缘非常吻合。计算出的富铁样品的饱和磁矩 (Ms) 也与测量值非常吻合，但大多数富镁样品的值略高；这种位移是由于大量 Mg 和 Al 的存在破坏了 Fe 原子的电子自旋的反平行排列。



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