摘要 4,4'-二氯-2,2'-联吡啶 (bipy-Cl2) 的化学反应性在与 [Ru]2+ 中心配位后发生深刻变化。当不与 [Ru]2+ 配位时，bipy-Cl2 对亲核试剂相对不反应；但是当与 [Ru]2+ 配位时，氯原子变得易于亲核置换。bipy-Cl2、顺式二氯双 (4,4'-二氯-2,2'-联吡啶)铑 (III) 六氟磷酸 [Rh](PF6) 和三 (4,4'-二氯-) 的 X 射线结构2,2'-联吡啶)钌 (II) 六氟磷酸 [Ru](PF6)2 表明碳 - 氯键长度在与铑或钌中心配位时不会发生实质性变化 - 这意味着碳 - 氯键强度也会发生变化不会发生实质性的变化。B3LYP 计算表明 [Ru (bipy)2{bipy-Cl}]2+(bipy = 2,2'-bipyridine; bipy-Cl) 中氯原子亲核取代的标准活化焓 (ΔH°≠) = 4-chloro-2,2'-bipyridine) 通过 OCH3− 为 46.7 kJ mol−1，而计算的 ΔH°≠ 游离 bipy-Cl 中氯原子被 OCH3− 亲核取代的值为 72.8 kJ mol− 1. 然而，B3LYP 计算 [Ru (bipy) (2,2'-联苯){bipy-Cl}] 的顺式和反式异构体中氯原子亲核置换的 ΔH°≠ 值，它们是中性配合物，分别为 76.0 和 73.8 kJ mol-1 - 与涉及游离 bipy-Cl 的反应相当。因此，



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