当前位置：
X-MOL 学术
›
J. Phys. Chem. Lett.
›
论文详情
Our official English website, www.x-mol.net, welcomes your
feedback! (Note: you will need to create a separate account there.)
“温度计”离子可以通过意外的分子内消除而碎片化：这些不是您要寻找的碎片
The Journal of Physical Chemistry Letters ( IF 4.8 ) Pub Date : 2021-06-23 , DOI: 10.1021/acs.jpclett.1c01538 Christian Ieritano 1, 2, 3 , W Scott Hopkins 1, 2, 3, 4
The Journal of Physical Chemistry Letters ( IF 4.8 ) Pub Date : 2021-06-23 , DOI: 10.1021/acs.jpclett.1c01538 Christian Ieritano 1, 2, 3 , W Scott Hopkins 1, 2, 3, 4
Affiliation
|
苄基吡啶鎓类似物是有效的温度计离子，因为监测由 C-N 键异裂裂解产生的苄鎓片段的形成可以与离子的内能联系起来。在这项研究中，合成了三种含有乙氧基 (OEt)、异丙氧基 (O i Pr) 和叔丁氧基 (O t Bu) 取代基的对位取代苄基吡啶鎓离子，并将其用作化学温度计。有趣的是，三个苄基吡啶鎓离子的产物离子谱主要由m / z 107 而不是预期的苄基物种所主导。氘标记建议m / z107 片段由分子内消除 (E i ) 产生，其通过四元过渡态 (TS) 形成。裂解途径似乎是质谱文献中的一个异常现象，因为四元周环 TS 通常伴随着异常稳定的中性分子（例如 CO 2）的形成。量子化学计算证实了我们的假设，即通过超共轭（Δ G ‡叔丁氧基 < 异丙氧基 < 乙氧基）提供了应变 TS 的稳定性。
"点击查看英文标题和摘要"
更新日期：2021-07-01
"点击查看英文标题和摘要"
京公网安备 11010802027423号