来自一种重氮化合物的两种铜卡宾,Journal of the American Chemical Society

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来自一种重氮化合物的两种铜卡宾
Journal of the American Chemical Society ( IF 14.4 ) Pub Date : 2021-03-18 , DOI: 10.1021/jacs.1c01483
María Álvarez ₁ , Maria Besora _{2,

3} , Francisco Molina ₁ , Feliu Maseras _{2,

4} , Tomás R Belderrain ₁ , Pedro J Pérez ₁

Affiliation

许多过渡金属配合物 ML _n分解重氮化合物 N _{2 =} CR ¹ R ²生成金属卡宾 L _n M = CR ¹ R ²将卡宾基团转移到其他底物，构成有机合成中的重要工具。之前的所有报告都表明，金属卡宾处的 CR ¹ R ²片段与母体重氮化合物保持完整。在此，我们报告了单取代的铜卡宾的检测和分离，其中 CR ¹ R ²配体已从最初的重氮试剂进行了修改。当 Tp ^Ms Cu(THF) (Tp^Ms = 氢三（3-甲基）吡唑基硼酸酯配体）与N,N-二乙基重氮乙酰胺[N _{2 =} C(H)(CONEt ₂ )] 反应，稳定的铜卡宾 Tp ^Ms Cu = C(H)(NEt ₂ )被分离出来，由脱羰过程产生，一氧化碳被捕获为 Tp ^Ms Cu(CO)。同时观察到来自分子内卡宾插入反应到 C-H 键的产物表明，预期的 Tp ^Ms Cu=C(H)(CONet ₂ ) 复合物也形成了。实验数据、DFT 计算和微动力学模型使我们能够提出后者在通往前者的途中经历了 CO 损失。

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更新日期：2021-03-31

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