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镍催化的3-溴-3,3-二氟丙烯的高γ-选择性芳基化和羰基化芳基化
Angewandte Chemie International Edition ( IF 16.1 ) Pub Date : 2021-03-18 , DOI: 10.1002/anie.202015921 Ran Cheng 1 , Yueqian Sang 2 , Xing Gao 1 , Shu Zhang 3 , Xiao-Song Xue 4 , Xingang Zhang 5
Angewandte Chemie International Edition ( IF 16.1 ) Pub Date : 2021-03-18 , DOI: 10.1002/anie.202015921 Ran Cheng 1 , Yueqian Sang 2 , Xing Gao 1 , Shu Zhang 3 , Xiao-Song Xue 4 , Xingang Zhang 5
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已经开发了镍催化的3-溴-3,3-二氟丙烯的高γ-区域选择性芳基化和羰基芳基化。该反应在温和的反应条件下进行，从而提供了高效率和良好的官能团耐受性的gem-二氟烯烃。所得的宝石二氟烯烃可作为多样化合成的多功能构建基块。初步的机理研究和密度泛函理论计算表明，非自由基和自由基途径均可用于该反应，而自由基途径则更有可能。高的γ-区域选择性是由于烷基溴（II）物种的β-溴消除或镍（III）物种[（芳基）（CF 2 = CHCH 2）Ni III（L n）X]。1 atm CO气体下3-溴3,3-二氟丙烯的γ选择性羰基化也为镍催化的羰基化提供了新途径。
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更新日期：2021-05-17
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