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N,N-二甲基苯胺的阳极氧化作用形成4,4-亚甲基双(N,N-二甲基苯胺)的机理。
YAKUGAKU ZASSHI Pub Date : 2001-12-01 , DOI: 10.1248/yakushi.121.1005
Takashi MICHIDA 1, 2 , Eriko OSAWA 1 , Yumiko YAMAOKA 1, 2
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在含有Et4NClO4的无水乙腈中进行N,N-二甲基苯胺(100 mM,DMA)的制备恒流电解,得到N,N,N',N'-四甲基联苯胺(TMB)和4,4'-亚甲基双(N,N-二甲基苯胺)(MDMA)。在HCl的存在下,DMA被定量氧化为TMB。使用PM3和AM1的半经验计算结果讨论了MDMA的形成机理。排除了由Hand和同事提出的机制,并提出了以下一种替代机制。DMA在阳极进行单电子氧化,得到相应的N,N-二甲基苯胺阳离子(A)。乙氧基离子代替DMA,从A提取质子,生成H2O和甲基(苯基)氨基甲基基团(B)。B与DMA反应,得到1-二甲基氨基-4-(N-甲基-N-苯基氨基)甲基-2,5-环己二烯基(I)。自由基I分解为N-甲基苯胺和1-二甲基氨基-4-亚甲基-2,5-环己二烯基(J)。基团J与DMA反应以产生1-二甲基氨基-4-(4-二甲基氨基苄基)-2,5-环己二烯基(K),其被阳极氧化为MDMA。



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更新日期:2001-12-01
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