当前位置:
X-MOL 学术
›
Angew. Chem. Int. Ed.
›
论文详情
Our official English website, www.x-mol.net, welcomes your
feedback! (Note: you will need to create a separate account there.)
The Triplet Hydroxyl Radical Complex of Phosphorus Monoxide
Angewandte Chemie International Edition ( IF 16.1 ) Pub Date : 2020-10-19 , DOI: 10.1002/anie.202011512
Xianxu Chu 1 , Weiyu Qian 1 , Bo Lu 1 , Lina Wang 2 , Jie Qin 3 , Jun Li 3 , Guntram Rauhut 4 , Tarek Trabelsi 5 , Joseph S. Francisco 5 , Xiaoqing Zeng 1, 2
Angewandte Chemie International Edition ( IF 16.1 ) Pub Date : 2020-10-19 , DOI: 10.1002/anie.202011512
Xianxu Chu 1 , Weiyu Qian 1 , Bo Lu 1 , Lina Wang 2 , Jie Qin 3 , Jun Li 3 , Guntram Rauhut 4 , Tarek Trabelsi 5 , Joseph S. Francisco 5 , Xiaoqing Zeng 1, 2
Affiliation
![]() |
Phosphorus monoxide (.PO) is a key intermediate in phosphorus chemistry, and its association with the hydroxyl radical (.OH) to yield metaphosphorous acid (cis‐HOPO) contributes to the chemiluminescence in the combustion of phosphines. When photolyzing cis‐HOPO in an Ar‐matrix at 2.8 K, the simplest dioxophosphorane HPO2 and an elusive hydroxyl radical complex (HRC) of .PO form. This prototypical radical‐radical complex reforms into cis‐HOPO at above 12.0 K by overcoming a barrier of 0.28±0.02 kcal mol−1. The vibrational spectra of this HRC and its D‐ and 18O‐isotopologues suggest a structure of .OH⋅⋅⋅OP., for which a triplet spin multiplicity with a binding energy of −3.20 kcal mol−1 has been computed at the UCCSD(T)‐F12a/aug‐cc‐pVTZ level.
中文翻译:
一氧化磷的三重态羟基自由基络合物
磷的一氧化碳(。 PO)是在磷化学的一个关键中间体,以及其与羟基自由基(关联。 OH),得到偏亚磷酸(顺-HOPO)有助于化学发光在膦的燃烧。当在2.8 K的Ar-矩阵中光解顺式-HOPO时,最简单的二氧代磷杂环戊烷HPO 2和可捉摸的羟基自由基复合物(HRC)。PO表格。通过克服0.28±0.02 kcal mol -1的势垒,该原型自由基-自由基复合物在12.0 K以上重整为顺式-HOPO 。该HRC及其D和18个O等同位素的振动光谱暗示了一种结构。。OH⋅⋅⋅OP 。,在UCCSD(T)-F12a / aug-cc-pVTZ水平上已计算出三重态自旋多重性,其结合能为-3.20 kcal mol -1。
更新日期:2020-11-25
中文翻译:

一氧化磷的三重态羟基自由基络合物
磷的一氧化碳(。 PO)是在磷化学的一个关键中间体,以及其与羟基自由基(关联。 OH),得到偏亚磷酸(顺-HOPO)有助于化学发光在膦的燃烧。当在2.8 K的Ar-矩阵中光解顺式-HOPO时,最简单的二氧代磷杂环戊烷HPO 2和可捉摸的羟基自由基复合物(HRC)。PO表格。通过克服0.28±0.02 kcal mol -1的势垒,该原型自由基-自由基复合物在12.0 K以上重整为顺式-HOPO 。该HRC及其D和18个O等同位素的振动光谱暗示了一种结构。。OH⋅⋅⋅OP 。,在UCCSD(T)-F12a / aug-cc-pVTZ水平上已计算出三重态自旋多重性,其结合能为-3.20 kcal mol -1。