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杂配放线菌：钍(IV)-环丁二烯基-环辛四烯基-二钾-环辛四烯基络合物
Chemical Science ( IF 7.6 ) Pub Date : 2020-06-10 , DOI: 10.1039/d0sc02479a Josef T Boronski 1 , Ashley J Wooles 1 , Stephen T Liddle 1
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尽管已报道锕系元素有大量的 η n -碳环 C 5-8配合物，但环丁二烯基 (C 4 ) 仍然极其罕见，仅限于六个铀例子。在这里，克服了在使用卤化物等极性起始材料时将高度还原性的 C 4 -配体安装到锕系元素上的固有挑战，我们报告了 [Th(η 8 -C 8 H 8 ) 2 ] 与 [K 2 {C 4 ]的反应。 (SiMe 3 ) 4 }] 得到 [{Th(η 4 -C 4 [SiMe 3 ] 4 )(μ-η 8 -C 8 H 8 )(μ-η 2 -C 8 H 8 )(K[C 6 H 5 Me] 2 )} 2 {K(C 6 H 5 Me)}{K}] ( 1 )，一种新型杂配放线菌。 量子化学计算表明，钍离子分别与 η 4 -环丁二烯基和 η 8 -环辛四烯基配体形成 π-和 δ-键合。此外，这种弯曲的三茂类似物的配位层由 η 2 -环辛四烯基相互作用补充，计算表明该相互作用由面内同相和异相 C 的 σ 和 π 对称性贡献组成
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C 2p 轨道与空钍 6d 轨道的组合。表征数据与金属-烯烃型相互作用一致，该相互作用是该配合物的弯曲结构和稳定性的组成部分。
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