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Disproportionation Channel of the Self-reaction of Hydroxyl Radical, OH + OH → H2O + O, Revisited.
The Journal of Physical Chemistry A ( IF 2.7 ) Pub Date : 2020-05-12 , DOI: 10.1021/acs.jpca.0c00624 Xiaokai Zhang 1 , Manuvesh Sangwan 1 , Chao Yan 1 , Pavel V Koshlyakov 2 , Evgeni N Chesnokov 2 , Yuri Bedjanian 3 , Lev N Krasnoperov 1
The Journal of Physical Chemistry A ( IF 2.7 ) Pub Date : 2020-05-12 , DOI: 10.1021/acs.jpca.0c00624 Xiaokai Zhang 1 , Manuvesh Sangwan 1 , Chao Yan 1 , Pavel V Koshlyakov 2 , Evgeni N Chesnokov 2 , Yuri Bedjanian 3 , Lev N Krasnoperov 1
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The rate constant of the disproportionation channel 1a of the self-reaction of hydroxyl radicals OH + OH → H2O + O (1a) was measured at ambient temperature as well as over an extended temperature range to resolve the discrepancy between the IUPAC recommended value (k1a = 1.48 × 10-12 cm3 molecule-1 s-1, discharge flow system, Bedjanian et al. J. Phys. Chem. A 1999, 103, 7017) and a factor of ca. 1.8 higher value by pulsed laser photolysis (2.7 × 10-12 cm3 molecule-1 s-1, Bahng et al. J. Phys. Chem. A 2007, 111, 3850, and 2.52 × 10-12 cm3 molecule-1 s-1, Altinay et al. J. Phys. Chem. A 2014, 118, 38). To resolve this discrepancy, the rate constant of the title reaction was remeasured in three laboratories using two different experimental techniques, namely, laser-pulsed photolysis-transient UV absorption and fast discharge flow system coupled with mass spectrometry. Two different precursors were used to generate OH radicals in the laser-pulsed photolysis experiments. The experiments confirmed the low value of the rate constant at ambient temperature (k1a = (1.4 ± 0.2) × 10-12 cm3 molecule-1 s-1 at 295 K) as well as the V-shaped temperature dependence, negative at low temperatures and positive at high temperatures, with a turning point at 427 K: k1a = 8.38 × 10-14 × (T/300)1.99 × exp(855/T) cm3 molecule-1 s-1 (220-950 K). Recommended expression over the 220-2384 K temperature range: k1a = 2.68 × 10-14 × (T/300)2.75 × exp(1165/T) cm3 molecule-1 s-1 (220-2384 K).
中文翻译：
再谈羟基自由基自反应的歧化通道，OH + OH→H2O +O。
在环境温度以及扩展温度范围内，测量羟基自由基OH + OH→H2O + O（1a）的自反应歧化通道1a的速率常数，以解决IUPAC推荐值（k1a）之间的差异= 1.48×10-12 cm3分子-1 s-1，排放流系统，Bedjanian等人，《物理化学杂志》，1999，103，7017），系数约为。脉冲激光光解法可得到1.8更高的值（2.7×10-12 cm3分子-1 s-1，Bahng等人，J.Phys.Chem.A 2007、111、3850和2.52×10-12 cm3分子-1 s- 1，Altinay等人，J.Phys.Chem.A 2014，118，38）。为了解决这一差异，在三个实验室中使用两种不同的实验技术重新测量了标题反应的速率常数：激光脉冲光解-瞬态紫外吸收快速流动系统与质谱联用。在激光脉冲光解实验中，使用了两种不同的前体来生成OH自由基。实验证实了室温下的速率常数较低（k1a =（1.4±0.2）×10-12 cm3分子-1 s-1在295 K下）以及V型温度依赖性，在低温下为负在高温下为正值，转折点为427 K：k1a = 8.38×10-14×（T / 300）1.99×exp（855 / T）cm3分子-1 s-1（220-950 K）。在220-2384 K温度范围内的推荐表达形式为：k1a = 2.68×10-14×（T / 300）2.75×exp（1165 / T）cm3分子-1 s-1（220-2384 K）。实验证实了室温下的速率常数较低（在295 K时k1a =（1.4±0.2）×10-12 cm3分子-1 s-1）以及V型温度依赖性，在低温下为负在高温下为正值，转折点为427 K：k1a = 8.38×10-14×（T / 300）1.99×exp（855 / T）cm3分子-1 s-1（220-950 K）。在220-2384 K温度范围内的推荐表达形式为：k1a = 2.68×10-14×（T / 300）2.75×exp（1165 / T）cm3分子-1 s-1（220-2384 K）。实验证实了室温下的速率常数较低（k1a =（1.4±0.2）×10-12 cm3分子-1 s-1在295 K下）以及V型温度依赖性，在低温下为负在高温下为正值，转折点为427 K：k1a = 8.38×10-14×（T / 300）1.99×exp（855 / T）cm3分子-1 s-1（220-950 K）。在220-2384 K温度范围内的推荐表达形式为：k1a = 2.68×10-14×（T / 300）2.75×exp（1165 / T）cm3分子-1 s-1（220-2384 K）。
更新日期：2020-05-12
中文翻译：
再谈羟基自由基自反应的歧化通道，OH + OH→H2O +O。
在环境温度以及扩展温度范围内，测量羟基自由基OH + OH→H2O + O（1a）的自反应歧化通道1a的速率常数，以解决IUPAC推荐值（k1a）之间的差异= 1.48×10-12 cm3分子-1 s-1，排放流系统，Bedjanian等人，《物理化学杂志》，1999，103，7017），系数约为。脉冲激光光解法可得到1.8更高的值（2.7×10-12 cm3分子-1 s-1，Bahng等人，J.Phys.Chem.A 2007、111、3850和2.52×10-12 cm3分子-1 s- 1，Altinay等人，J.Phys.Chem.A 2014，118，38）。为了解决这一差异，在三个实验室中使用两种不同的实验技术重新测量了标题反应的速率常数：激光脉冲光解-瞬态紫外吸收快速流动系统与质谱联用。在激光脉冲光解实验中，使用了两种不同的前体来生成OH自由基。实验证实了室温下的速率常数较低（k1a =（1.4±0.2）×10-12 cm3分子-1 s-1在295 K下）以及V型温度依赖性，在低温下为负在高温下为正值，转折点为427 K：k1a = 8.38×10-14×（T / 300）1.99×exp（855 / T）cm3分子-1 s-1（220-950 K）。在220-2384 K温度范围内的推荐表达形式为：k1a = 2.68×10-14×（T / 300）2.75×exp（1165 / T）cm3分子-1 s-1（220-2384 K）。实验证实了室温下的速率常数较低（在295 K时k1a =（1.4±0.2）×10-12 cm3分子-1 s-1）以及V型温度依赖性，在低温下为负在高温下为正值，转折点为427 K：k1a = 8.38×10-14×（T / 300）1.99×exp（855 / T）cm3分子-1 s-1（220-950 K）。在220-2384 K温度范围内的推荐表达形式为：k1a = 2.68×10-14×（T / 300）2.75×exp（1165 / T）cm3分子-1 s-1（220-2384 K）。实验证实了室温下的速率常数较低（k1a =（1.4±0.2）×10-12 cm3分子-1 s-1在295 K下）以及V型温度依赖性，在低温下为负在高温下为正值，转折点为427 K：k1a = 8.38×10-14×（T / 300）1.99×exp（855 / T）cm3分子-1 s-1（220-950 K）。在220-2384 K温度范围内的推荐表达形式为：k1a = 2.68×10-14×（T / 300）2.75×exp（1165 / T）cm3分子-1 s-1（220-2384 K）。
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