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三苯基膦在Platinum（0）上的C–P与C–H键断裂：μ-磷酰二铂（II）平台的形成机理，反应性，氧化还原化学和NMR化学位移计算
Organometallics ( IF 2.5 ) Pub Date : 2020-01-30 , DOI: 10.1021/acs.organomet.9b00807 Andreas Berkefeld 1 , Marc Reimann 2 , Gerald Hörner 3 , Martin Kaupp 2 , Hartmut Schubert 1
Organometallics ( IF 2.5 ) Pub Date : 2020-01-30 , DOI: 10.1021/acs.organomet.9b00807 Andreas Berkefeld 1 , Marc Reimann 2 , Gerald Hörner 3 , Martin Kaupp 2 , Hartmut Schubert 1
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过渡金属磷化物M-PR 2是催化C-P键功能化的关键中间体。由叔膦通过P–C键断裂形成的M–PR 2扩大了除P–H功能化底物之外的范围，但是对该反应的机理了解仍然是零碎的。从定义的配位化合物开始，已允许通过NMR光谱监测Pt-PPh 3部分与Pt（0）的反应。最初的Pt（0）转移是速率限制的，并导致生成PPh 3-邻位邻苯二甲酸酯-C–H和C–P键沿动力学上不同的途径裂解。尽管在动力学上受到青睐，但C–H键断裂的可逆性最终导致了热力学上首选的C–P键断裂。该途径得到鲁棒[PT（μ-PPH 2）的Pt]芯结构，其氧化还原化学反应性和朝向外部的配体的报道。有机金属产品已通过磁共振和吸收光谱，X射线衍射和DFT计算的组合得到证实。
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更新日期：2020-01-31
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