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来自常用前体三氯硅烷和二苯基氯膦的稳定自由基
Journal of the American Chemical Society ( IF 14.4 ) Pub Date : 2015-04-03 , DOI: 10.1021/jacs.5b02403
Sudipta Roy 1 , A. Claudia Stückl 1 , Serhiy Demeshko 1 , Birger Dittrich 2 , Jann Meyer 1 , Bholanath Maity 3 , Debasis Koley 3 , Brigitte Schwederski 4 , Wolfgang Kaim 4 , Herbert W. Roesky 1
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由三氯硅烷原位生成中间体二氯甲硅烷并插入二苯基氯膦 (Ph2P-Cl) 的 P-Cl 键中,得到 Ph2P-SiCl3 (1)。在低温下,在 THF 中,环状烷基(氨基)卡宾 (cAACs)/KC8 对 1 进行单脱氯反应,形成稳定的 Ph2P-Si(cAAC·)Cl2 (2a,b) 自由基。化合物2a、b通过X射线单晶衍射、质谱法表征,并通过循环伏安法和理论计算进行研究。2 的自由基性质由 EPR 测量证实,表明 2 对中的自由基电子与 (14)N (I = 1)、(35/37)Cl (I = 3/2) 和 (31)P (I = 1/2) 核导致多条超细线。从 DFT 计算计算出的超精细耦合参数与实验值非常吻合。



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更新日期:2015-04-03
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