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二铁(I)二硫醇羰基配合物的合成
Chemical Reviews ( IF 51.4 ) Pub Date : 2016-06-03 00:00:00 , DOI: 10.1021/acs.chemrev.5b00669
Yulong Li 1, 2 , Thomas B Rauchfuss 2
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几乎所有有机硫化合物都会与 Fe(0) 羰基反应生成标题配合物。受对 [FeFe]-氢化酶活性位点的 Fe 2 (μ-SR) 2 (CO) x中心的兴趣的推动，根据过去几十年的重大进展对这些反应进行了回顾。 Fe 2 (μ-SR) 2 (CO) 6最有用的合成路线涉及硫醇与Fe 2 (CO) 9和Fe 3 (CO) 12的反应。此类反应可以通过单铁、二铁和三铁中间体进行。 Fe(0) 羰基对硫醇的反应性具有高度化学选择性，并且所得的二硫醇配合物相当坚固。因此，许多配合物可以耐受针对有机取代基的进一步合成加工。第二条主要途径涉及Fe 2 (μ-S 2 )(CO) 6 、Fe 2 (μ-SH) 2 (CO) 6和Li 2 Fe 2 (μ-S) 2 (CO) 6的烷基化。该方法对于氮杂二硫醇盐Fe 2 [(μ-SCH 2 ) 2 NR](CO) 6特别有用。通过将 Fe SH基团添加到亲电烯烃、炔烃和羰基上，可形成复杂的配合物。虽然Fe 2 (μ-SR) 2 (CO) 6的第一个例子是由亚铁试剂制备的，但亚铁化合物很少使用，尽管Fe(II)(SR) 2 + Fe(0) 缩合反应很有前景。 Fe 3 (CO) 12 、S 8和各种不饱和底物的反应几乎总是低产率，导致 C-H 活化，提供其他方式无法获得的衍生物。硫酮和相关的含 C=S 试剂对 Fe(0) 具有高度反应性，通常会产生由取代的甲烷二硫醇和 C-H 活化衍生的络合物。
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