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水合硝酸锂晶体中水分子的振动能弛豫
The Journal of Physical Chemistry C ( IF 3.3 ) Pub Date : 2016-05-16 00:00:00 , DOI: 10.1021/acs.jpcc.6b01128
Wilbert J. Smit 1 , Huib J. Bakker 1
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水合盐中的水分子通常具有明确的几何排列,并形成了一个极好的模型系统,用于研究氢键环境对振动能弛豫的影响。水合硝酸锂包含两种不同类型的结晶水分子。一个水分子可形成强氢键和弱氢键;另一个水分子形成两个分叉的氢键。我们使用飞秒二维红外光谱仪来探测三水合硝酸锂中稀HDO分子的OD拉伸振动的振动弛豫动力学。在22到295 K的温度范围内,我们观察到强氢键物种的振动寿命从3.8±0.2 ps降低到2.8±0.1 ps,分叉氢键物种的振动寿命从5.41±0.08降低到4.14±0.05 ps,并从10.4±0开始。弱氢键键合物种为2到8.8±0.4 ps。这种温度依赖性与稀HDO:H的OD拉伸振动相反2 O冰,其振动寿命从25 K时的480±40 fs增加到265 K时的850±60 fs。我们讨论了这种温度依赖性差异的根源。



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更新日期:2016-05-16
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