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背景介绍 随着全球碳中和的不断推进,加速实现燃油车电动化已迫在眉睫。然而,相比于传统的燃油车,电动车的充电速度过于缓慢,这严重限制了电动车市场的进一步扩张。在此背景下,亟待开发新一代具有快速充电能力的储能技术。金属离子混合电容器,如钾离子混合电容器、钠离子混合电容器等,被认为是极具应用前景的快充储能设备。以钾离子混合电容器为例,近年以来,研究者们采取电极材料结构调控、电极架构整体设计、电池系统一体化集成等策略成功突破了多项技术瓶颈。然而,不容忽视的是,当前阶段钾离子混合电容器的关注焦点过多聚焦于极限能量密度,而对与快充能力密切相关的功率密度缺乏关注。因此,目前的钾离子混合电容器仍是一种能量密度较次的“电池”设备,而不是预想中兼具高能量高功率的混合储能设备。 成果简介 在本研究中,作者以具有高氧含量的表没食子儿茶素没食子酸酯为基础,结合多酚有机物自氧化聚合、高温碳化步骤合成了C=O含量可调谐的富氧碳负极材料(OEC),其中C=O的含量可被碳化温度精准控制。作为钾离子混合电容器的负极,具有最高C=O含量的OCE-600(600℃下碳化)表现出具有竞争力的快充比容量(在20 A·g-1下的可逆比容量为135.2 mAh·g-1,放电时间短至27 s)和优异的快充循环性能。结合理论计算、动力学分析和原位Raman表征阐明了C=O对OEC-600的快充储钾能力和可逆性的强化机制。最终,以OEC-600为负极组装的钾离子混合电容器展现出极高的能量/功率密度(145.1 Wh∙kg-1/45.9 kW∙kg-1)和优越的快充循环性能(在5 A·g-1下循环20000次后容量保持率高达87.5%)。 图文导读 图1. (a)OEC的合成流程示意图。(b)在不同温度下碳化后未洗涤的样品的XRD图谱。OEC-600的(c),(d)SEM图像;(e),(f)TEM图像(f)中的插图是黄色虚线框区域的局部放大图和计算出的层间距)。 图2. OEC的(a)XRD图谱;(b)Raman光谱;(c)O 1s高分辨XPS光谱;(d)C=O和O的原子含量。 图3. OEC的电化学性能。OEC-600(a)在0.1 mV∙s-1下前三次循环的CV曲线;(b)在0.1 A·g-1下前三次循环的GCD曲线。(c)碳化温度与比容量、C=O含量的关系。(d)OEC-600和H2处理后的OEC-600-H2在0.1 A·g-1下第三次循环的充电曲线。OEC的(e)倍率性能;(f)在2 A·g-1下的循环性能。(g)C=O在储钾过程中作用机理。 图4. OEC-600的(a)原位阻抗谱图;(b)基于原位阻抗谱图计算的RSEI和Warburg系数;(c)完全放电的TEM图像(插图为黄色虚线框区域的局部放大图和计算出的层间距);(d)完全充电的TEM图像。(e)缺陷碳;(f)富氧缺陷碳的静电势图像。(g)OEC-600的原位Raman谱图。 图5.(a)OEC-600负极、HPCS正极和PIHC的CV曲线。PIHC的(b)在不同电流密度下的GCD曲线;(c)在不同电流密度下的IR降;(e)在5 A·g-1下的循环性能。(d)PIHC与其它相关工作的能量密度和功率密度比较。 文章信息
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