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Nano Res.[能源]│三峡大学杨学林教授课题组:精准匹配碳负极的氧原子构型与储钾动力学实现快充钾离子混合电容器

本篇文章版权为杨学林课题组所有,未经授权禁止转载。

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背景介绍


随着全球碳中和的不断推进,加速实现燃油车电动化已迫在眉睫。然而,相比于传统的燃油车,电动车的充电速度过于缓慢,这严重限制了电动车市场的进一步扩张。在此背景下,亟待开发新一代具有快速充电能力的储能技术。金属离子混合电容器,如钾离子混合电容器、钠离子混合电容器等,被认为是极具应用前景的快充储能设备。以钾离子混合电容器为例,近年以来,研究者们采取电极材料结构调控、电极架构整体设计、电池系统一体化集成等策略成功突破了多项技术瓶颈。然而,不容忽视的是,当前阶段钾离子混合电容器的关注焦点过多聚焦于极限能量密度,而对与快充能力密切相关的功率密度缺乏关注。因此,目前的钾离子混合电容器仍是一种能量密度较次的“电池”设备,而不是预想中兼具高能量高功率的混合储能设备。


成果简介


在本研究中,作者以具有高氧含量的表没食子儿茶素没食子酸酯为基础,结合多酚有机物自氧化聚合、高温碳化步骤合成了C=O含量可调谐的富氧碳负极材料(OEC),其中C=O的含量可被碳化温度精准控制。作为钾离子混合电容器的负极,具有最高C=O含量的OCE-600(600℃下碳化)表现出具有竞争力的快充比容量(在20 A·g-1下的可逆比容量为135.2 mAh·g-1,放电时间短至27 s)和优异的快充循环性能。结合理论计算、动力学分析和原位Raman表征阐明了C=O对OEC-600的快充储钾能力和可逆性的强化机制。最终,以OEC-600为负极组装的钾离子混合电容器展现出极高的能量/功率密度(145.1 Wh∙kg-1/45.9 kW∙kg-1)和优越的快充循环性能(在5 A·g-1下循环20000次后容量保持率高达87.5%)。


图文导读


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图1. (a)OEC的合成流程示意图。(b)在不同温度下碳化后未洗涤的样品的XRD图谱。OEC-600的(c),(d)SEM图像;(e),(f)TEM图像(f中的插图是黄色虚线框区域的局部放大图和计算出的层间距)。


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图2. OEC的(a)XRD图谱;(b)Raman光谱;(c)O 1s高分辨XPS光谱;(d)C=O和O的原子含量。


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图3. OEC的电化学性能。OEC-600(a)在0.1 mVs-1下前三次循环的CV曲线;(b)在0.1 A·g-1下前三次循环的GCD曲线。(c)碳化温度与比容量、C=O含量的关系。(d)OEC-600和H2处理后的OEC-600-H2在0.1 A·g-1下第三次循环的充电曲线。OEC的(e)倍率性能;(f)在2 A·g-1下的循环性能。(g)C=O在储钾过程中作用机理。


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图4. OEC-600的(a)原位阻抗谱图;(b)基于原位阻抗谱图计算的RSEI和Warburg系数;(c)完全放电的TEM图像(插图为黄色虚线框区域的局部放大图和计算出的层间距);(d)完全充电的TEM图像。(e)缺陷碳;(f)富氧缺陷碳的静电势图像。(g)OEC-600的原位Raman谱图。


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图5.(a)OEC-600负极、HPCS正极和PIHC的CV曲线。PIHC的(b)在不同电流密度下的GCD曲线;(c)在不同电流密度下的IR降;(e)在5 A·g-1下的循环性能。(d)PIHC与其它相关工作的能量密度和功率密度比较。


文章信息


Qiu D, Wang Y, Zhang L, et al. Regulating the oxygen-atom configuration of carbon anode enabling extremely fast-charging potassium-ion hybrid capacitors. Nano Research, 2024, https://doi.org/10.26599/NR.2025.94907033. 



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