NUS刘斌、林志群/南大邹志刚、姚颖方JACS：MoSₓ/Fe₂O₃界面CO₂光还原

利用太阳能将CO₂还原为C₂₊产物是实现碳中和一条颇有吸引力的途径，但是由于缓慢的电子转移以及复杂的C-C偶联，如何在非Cu催化剂的界面利用CO₂和H₂O高选择的生成乙烯仍然具有非常大的挑战。新加坡国立大学 (NUS) 刘斌院士（点击查看介绍）、林志群教授（点击查看介绍）/南京大学邹志刚院士（点击查看介绍）、姚颖方教授（点击查看介绍）等合作团队在富含硫缺陷的MoS_x/Fe₂O₃纳米片光催化剂内，通过构造界面缺陷实现串联的仿生Mo-Fe催化活性位点，进行不对称C-C偶联实现高效的光催化CO₂还原制备乙烯，且无需Cu、贵金属和牺牲试剂。

本文亮点在于：（1）界面S缺陷可以导致相邻不饱和配位S原子形成Fe-S化学键，而且可以作为准连续的中间能级，构建快速的Z型电子转移通道。这种S缺陷还能够引起强烈的界面耦合相互作用，生成类似固氮酶的Mo-Fe双位点结构。（2）该仿生的Mo-Fe活性位点可以通过d-p杂化抑制相邻的*CO和*COH之间的静电排斥，将C-C耦合调整为热力学有利的过程，最终实现非对称的C-C耦合制备乙烯。

图1. MoS_x/Fe₂O₃纳米片的设计和形貌表征。

图2. MoS_x/Fe₂O₃纳米片的光催化CO₂还原过程。

总结与展望

这种生物启发的策略为界面电子转移的优化和设计提供了一个新的理解和视角，并进一步扩大了目前使用非贵金属和非铜材料进行CO₂和H₂O光还原的选择范围。

原文（扫描或长按二维码，识别后直达原文页面，或点此查看原文）：

Unlocking Copper-Free Interfacial Asymmetric C–C Coupling for Ethylene Photosynthesis from CO₂ and H₂O

Wentao Song, Cheng Wang, Yong Liu, Kok Chan Chong, Xinyue Zhang, Tie Wang, Yuanming Zhang, Bowen Li, Jianwu Tian, Xianhe Zhang, Xinyun Wang, Bingqing Yao, Xi Wang, Yukun Xiao, Yingfang Yao,* Xianwen Mao, Qian He, Zhiqun Lin,* Zhigang Zou,* and Bin Liu*

J. Am. Chem. Soc. 2024, DOI: 10.1021/jacs.4c10023

导师介绍

刘斌

https://www.x-mol.com/university/faculty/40437 

林志群

https://www.x-mol.com/university/faculty/364360 

邹志刚

https://www.x-mol.com/university/faculty/63441 

姚颖方

https://www.x-mol.com/university/faculty/63431