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NanoRes.[合成]│东华大学吴琪琳教授/Manitoba大学邢孟秋院士:层状梯度超薄纳米复合纸实现有效电磁屏蔽和多功能应用

本篇文章版权为 吴琪琳教授课题组所有,未经授权禁止转载。

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背景介绍


随着电子器件的广泛应用,多功能电磁干扰屏蔽(EMI-SE)材料成为人们迫切需要的材料。MXene因为其具有优异的导电性、较大的比表面积和溶液稳定性被广泛使用。然而,在构建高性能、轻量化MXene基屏蔽材料方面仍存在一些挑战:MXene的弱界面力、亲水性和较差的氧化稳定性限制了MXene基材料在电磁屏蔽中的应用,因此选择合适的基体和结合手段不仅能够解决MXene的上述问题,并且能够实现超薄厚度下的有效屏蔽;此外,单一损耗机制已不能满足高性能屏蔽材料的需求,因此,引入磁性粒子来丰富MXene基材料的损耗机制已成为一种有效的解决方案。


成果简介


近期,东华大学材料学院碳纤维组吴琪琳教授团队和加拿大Manitoba大学邢孟秋院士团队合作在Nano Research上发表了题为“Gradient Layered MXene/Fe3O4@CNTs/TOCNF Ultrathin Nanocomposite Paper Exhibiting Effective Electromagnetic Shielding and Multifunctionality”的研究进展,本文使用磁性包覆的Fe3O4@CNTs和超细2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧基(TEMPO)氧化纤维素纳米纤维(TOCNF)辅助MXene纳米片制备多功能电磁梯度纸。然后,使用聚(苯基异氰酸酯)-共聚甲醛(PMDI)作为脱羟基剂来改善纸张的疏水性和环境稳定性。最终得到的纳米复合纸厚度仅为18μm,X波段EMI SE为66 dB,SSE/t可达31428 dB·cm2·g-1。此外,纳米复合纸还具有高效的电热特性,显示了电热除冰的可行性。这项研究为构建高性能、多功能MXene基复合材料提供了一种方便、简单、低成本、可扩展的制备方法,有望在下一代柔性电子器件和航空航天领域发挥巨大潜力。


图文导读


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图1MXene、Fe3O4@CNTs和TOCNF的成功制备


为了获得具有高屏蔽性能的超薄柔性纸,本文提出了分层梯度结构设计(如图2)。设计的柔性纸分为五层,即两个机械层、两个吸收层和一个反射层。机械层由纯TOCNF组成,目的是提高纸张的柔韧性和机械强度。吸收层由MXene,Fe3O4@CNTs,和TOCNF组成,用于多次反射和吸收电磁波。反射层由纯MXene组成,用于将剩余的电磁波重新反射回吸收层,形成“吸收-反射-再吸收”的电磁波多重损耗机制。

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图2纳米复合纸的简易制备过程以及表/截面形貌展示

由于合理的层状结构设计,本工作的柔性纸表现出良好的柔性和18μm的超薄厚度(如图3)。所用的TOCNF作为粘合剂和骨架,对纸张的性能有着重要的影响。TOCNFFe3O4@CNTs由于强氢键的相互作用,很好地粘附在MXene上,形成了相互穿插的三维网络(物理交联结构)。随着TOCNF含量的增加,MCT(pc)纸的模量逐渐降低,韧性逐渐增加。

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图3柔性轻薄且疏水的纳米复合纸实物展示与TOCNF填料梯度下的各性能变化

PMDI引发的化学交联通过消耗TOCNF中的大量羟基发挥增韧和增强作用。MCT(p)纸经过化学交联处理后(如图4),体系中的羟基与PMDI生成酰胺基团,不仅改善了机械强度,且交联过程中的脱羟基作用导致MCT(pc)纸由亲水性向疏水性转变。
这项工作通过引入缺陷、三维骨架和多层组装的异质界面工程有效地激发极化。通过构造具有可控元件的异质界面,有效集成了不同尺寸和多种损耗机制的功能单元。碳纳米管的酸化过程是人工引入缺陷的过程,它不仅提供了氧化铁的负载位置,而且会引起晶格畸变和局部电荷分布的不均匀性,从而产生极化效应。

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图4 去羟基化处理引起的化学交联与磁性损耗机制的引入

为了进一步探讨磁性粒子、层状结构、梯度设计和化学交联对屏蔽性能的影响,本工作通过控制单个变量进行了对比实验,通过多角度论证了MCT(pc)纸设计的合理性和可行性。此外,本工作还模拟了MCT5(pc)纸在能量流、磁场和电场中的状态。结果表明,绝大多数电磁波不能被传输,表明我们的工作对电磁波有很好的屏蔽效果(如图5)。

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图5 纳米复合纸的屏蔽机理与模拟仿真展示

本工作对样品的实际屏蔽效果进行了充分展示(如图6):1.尝试使用普通纸、MCT(pc)纸和锡箔纸覆盖无线充电器,观察手机是否能正常充电。使用普通纸覆盖后,电磁波仍能穿透纸张给手机充电,但MCT5(pc)纸和锡箔纸不能。无法充电是由于MCT5(pc)纸的优异屏蔽性能和锡箔纸不透波的特性。2.检测手机在充电过程中发出的低频电磁波。在正常充电条件下,检测结果表现出高辐射。而使用MCT5(pc)纸隔离后,辐射值降至零,去除纸后恢复到高辐射状态。3.检测路由器正常工作时发出的高频电磁波,发现MCT5(pc)纸可以显著衰减高频电磁波。上述结果证明了,MCT纸对低频和高频电磁波具有优异的屏蔽性能,具备实际应用的潜力。

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图6纳米复合纸的屏蔽应用展示

除了优异的屏蔽性能外,MCT5(pc)纸的温度可以通过人工施加的低电压精确调节和稳定保持,显示出其热管理应用的潜力(如图7)。在MCT5(pc)中间放置一块合适体积(1.5 cm3)的冰块,以显示其电热除冰功能。结果表明,在4.0 V的外加电压下,冰完全融化仅需420 s,而等待其自然融化则需要1600 s。毫无疑问,MCT5(pc)的焦耳热效应极大地促进了融化过程。仅4.0 V的低电压可节省75%以上的融化时间,并减少故障几率,使其成为在寒冷环境中运行的设备的安全和经济选择。

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图7 纳米复合纸的电热除冰应用展示


作者简介


东华大学材料科学与工程学院硕士研究生马政坤为本文第一作者,东华大学吴琪琳教授和加拿大Manitoba大学邢孟秋院士为共同通信作者


吴琪琳教授,东华大学材料科学与工程学院,博士研究生导师。主要研究新型碳材料,曾获“国家科技进步二等奖、首届“上海市科技进步二等奖”;主持/参与多项国家重大科技攻关项目;出版专著5部,发表SCI论文50余篇,授权发明专利10余项。


邢孟秋教授,加拿大Manitoba大学,加拿大工程院院士,美国医学与生物工程院Fellow。致力于碳中和可持续环境新材料的研究和开发,发表论文160余篇,其中包括作为通信作者(130多篇)的Nature BME, Science Advances, Advanced/Functional/Healthcare/Materials, Biomaterials, Bioactive Materials, ACS Nano等。


文章信息


Ma Z, He J, Liu S, et al. Gradient layered MXene/Fe3O4@CNTs/TOCNF ultrathin nanocomposite paper exhibiting effective electromagnetic shielding and multifunctionality. Nano Research, 2024https://doi.org/10.1007/s12274-024-6824-x



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