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CJC | Concise Report-上海交大陈志敏课题组：路易斯碱催化的炔烃的化学发散性亲电硒官能团化反应
本文来源于Chinese Journal of Chemistry，欢迎浏览！
Concise Report
Lewis Base Catalyzed Selenofunctionalization of Alkynes with Acid-Controlled Divergent Chemoselectivity
Ling-Ling Chen, Ren-Fei Cao, Hua Ke,*,b and Zhi-Min Chen*
Lewis base catalyzed and Brønsted acid controlled chemodivergent electrophilic selenofunctionalizations of alkynes were developed for the first time. Various selenium-containing tetrasubstituted alkenes were readily obtained in moderate to excellent yields with complete E/Z selectivities. As the substrates were 1-ethynyl naphthol derivatives, linear selenium-containing tetrasubstituted alkenes were produced via intermolecular oxygen nucleophilic attack in the absence of acid additive; in contrast, cyclic selenium-containing tetrasubstituted alkenes were generated through intramolecular carbon nucleophilic capture with the addition of Brønsted acid.
Alkynes | Electrophilic addition | Chemoselectivity | Lewis base catalysis | Selenofunctionalization
路易斯碱催化的炔烃的化学发散性亲电硒官能团化反应
有机硫、硒化合物不仅可以作为催化剂、配体和反应中间体广泛应用于化学转化中，而且广泛存在于活性天然产物/药物分子和功能材料中，在科学研究及生活生产中发挥着重要作用。近年来，上海交通大学陈志敏课题组在手性有机硫化学领域做出了系统性的研究（Angew. Chem. Int. Ed. 2024, 63, e202318625; ACS Catal. 2023, 13, 2715; Angew. Chem. Int. Ed. 2022, 61, e202211782; J. Am. Chem. Soc. 2022, 144, 2943; CCS Chem. 2022, 4, 3342; Angew. Chem. Int. Ed. 2019, 58, 12491等)。同时，在烯烃的亲电硒官能团化反应也做了一些探索工作（Org. Lett. 2022, 24, 4093; Synthesis 2021, 53, 3744）。
不饱和烃的亲电硒官能团化可以在快速构建C-Se键的同时，实现含邻近官能团的有机硒化物的合成，但与烯烃的亲电硒化反应相比，炔烃的亲电硒化反应研究还相对较少（Adv. Synth. Catal. 2016, 358, 1119. Org. Biomol. Chem. 2019, 17, 1121. Eur. J. Org. Chem. 2017, 2017, 6382. Eur. J. Org. Chem. 2017, 6382.等）。
最近，陈玲玲、曹仁飞、柯华和陈志敏等人成功地发展了炔烃的化学发散性亲电硒官能团化的方法，在该方法中首次使用一种新的1,2-二芳基乙二胺衍生的硒代路易斯碱催化剂，结合萘酚底物具有一定酸性的特质，在不额外加酸的条件下底物自身作为氧亲核试剂，发生了炔烃的分子间亲电硒代氧官能团化反应；在额外添加磷酸作为布朗斯特酸的情况下，底物又作为碳亲核试剂，发生了炔烃的分子内亲电硒代碳官能团化反应；最终能以中等到优良的收率化学发散性地获得多种含硒的开链或环状四取代烯烃产物。
图1 路易斯碱催化的炔烃化学发散性亲电硒官能团化反应
上述研究结果作为Concise Report发表于Chin. J. Chem. 2024, 42, 1623—1629. DOI: 10.1002/cjoc.202400015。该项工作得到了国家自然科学面上项目、上海市自然科学面上项目、上海高校特聘教授（东方学者）项目的资助。
《中国化学（英文）》（Chinese Journal of Chemistry）创刊于1983年，半月刊，由中国化学会、上海有机化学研究所联合Wiley共同主办。期刊覆盖化学全领域，发表有机化学、无机化学、物理化学、高分子化学、分析化学、材料化学、能源、催化等各学科领域的原始性、创新性成果，期刊历史悠久、审稿流程严格。2022年度影响因子为5.4，JCI指数0.92，5年影响因子4.4，2022年度CiteScore为7.5，SNIP指标为 0. 859。其中科院分区为化学综合2区。期刊先后收录于DOAJ、ESCI、SCIE等数据库。
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