当前位置 : X-MOL首页行业资讯 › 西安交大JACS:溶剂影响化学反应机理的研究进展

西安交大JACS:溶剂影响化学反应机理的研究进展

在有机化学中,含缺电子杂环偶氮二烯的反电子需求Diels−Alder(iEDDA)反应是合成多官能化杂环的一种有效方法。该反应目前已被广泛应用于生物正交偶联、天然产物全合成、金属有机框架修饰、碳纳米管功能化以及微阵列的构建等方面。这些反应通常在甲醇等溶剂中沿碳碳轴,通过Diels-Alder环加成(C3/C6环加成)的历程进行,生成一系列二嗪化合物。令人惊讶的是,当以六氟异丙醇为溶液时,则发生反常的N1/N4环加成得到1,2,4-三嗪产物。迄今为止,六氟异丙醇对这类反应的选择性和路径的影响尚缺乏系统深入的理论研究。


针对1,2,4,5−四嗪与烯胺在六氟异丙醇中独特的反应现象,西安交通大学化学学院段新华教授(点击查看介绍)团队与美国加州大学洛杉矶分校K. N. Houk教授(点击查看介绍)合作,对四嗪化物与烯胺环在不同溶剂中环加成反应进行了详细的理论与计算研究。理论计算研究发现,在常见的甲醇或氯仿溶剂中,反应经过经典的C3/C6环加成过程。而在六氟异丙醇溶剂中,反应在生成第一个氮碳键以后,通过六氟异丙醇分子协助脱质子化过程,反应经过了一个全新的3,3-sigma重排。美国斯克利普斯研究所Dale L. Boger教授及其博士生朱紫熹对该研究提供了实验的帮助。总之,该研究通过理论研究揭示了溶剂效应在环加成反应中的特殊作用,这一发现为理解和控制环加成反应的选择性提供了新的思路。


该项研究成果近日以“1,2,4,5−四嗪与烯胺在甲醇和六氟异丙醇中反应理论计算研究”(Computational Studies of Reactions of 1,2,4,5-Tetrazines with Enamines in MeOH and HFIP)为题发表在国际权威学术期刊《美国化学会志》(Journal of the American Chemical Society)上。西安交大化学学院马鹏助理教授为该文章的第一作者和通讯作者,化学学院段新华教授、加州大学洛杉矶分校K. N. Houk教授以及斯克利普斯研究所Dale L. Boger教授等为该论文的共同作者,西安交通大学化学学院为本论文的第一完成单位。此项研究工作得到了国家自然科学基金青年基金(No .22103060 )、博士后基金(2021M702584) 以及西安交通大学创新基金等多个项目的支持。


原文(扫描或长按二维码,识别后直达原文页面,或点此查看原文):

Computational Studies of Reactions of 1,2,4,5-Tetrazines with Enamines in MeOH and HFIP

Pengchen Ma*, Dennis Svatunek, Zixi Zhu, Dale L. Boger, Xin-Hua Duan, and K. N. Houk*

J. Am. Chem. Soc., 2024, DOI: 10.1021/jacs.4c06067


第一作者介绍


马鹏琛,2020年1月毕业于中国科学院化学研究所。2020年9月进入西安交通大学化学学院。期间,2021年9月-2023年9月于加州大学洛杉矶分校(UCLA)从事博士后研究,合作导师为K. N. Houk教授。主要从事理论与计算化学反应机理相关的研究工作。目前主持有国家自然科学基金青年、中国博士后基金,西安交通大学创新基金等项目。以第一作者或合作者的身份在Nature; Science; Nature Catal.; ACS Cent. Sci.; Nature Comm.; J. Am. Chem. Soc.; Angew. Chem. Int. Edit.; Chem. Sci.; ACS Catal.; Org. Lett. 等知名SCI期刊发表论文十余篇。本课题组长期招收理论与计算实习本科生,联培研究生(含实验背景研究生)。欢迎垂询!


段新华

https://www.x-mol.com/university/faculty/284068 

K. N. Houk

https://www.x-mol.com/university/faculty/843 

马鹏琛课题组链接

https://gr.xjtu.edu.cn/web/0020200590 

X-MOL课题组链接

https://www.x-mol.com/groups/mapengchen_research 


如果篇首注明了授权来源,任何转载需获得来源方的许可!如果篇首未特别注明出处,本文版权属于 X-MOLx-mol.com ), 未经许可,谢绝转载!

阿拉丁
1111购书享好礼-信息流
动物学生物学
心理学Q1期刊
编辑润色服务全线九折优惠
在线讲座新型非易失性
系统生物学合成生物学
英语语言编辑 翻译加编辑
专注于基础生命科学与临床研究的交叉领域
遥感数据采集
数字地球
开学添书香,满额有好礼
加速出版服务
传播分子、细胞和发育生物学领域的重大发现
环境管理资源效率浪费最小化
先进材料生物材料
聚焦分子细胞和生物体生物学
“转化老年科学”.正在征稿
化学工程
wiley你是哪种学术人格
细胞生物学
100+材料学期刊
人工智能新刊
图书出版流程
征集眼内治疗给药新技术
英语语言编辑服务
快速找到合适的投稿机会
动态系统的数学与计算机建模
热点论文一站获取
定位全球科研英才
中国图象图形学学会合作刊
东北石油大学合作期刊
动物源性食品遗传学与育种
专业英语编辑服务
中科院
多伦多
上海纽约
加州大学
加州大学
上海交大
谢作伟
东北师范
北京大学
新加坡
ACS材料视界
down
wechat
bug