氢能是目前最具发展潜力的清洁能源,同时也是一种重要的化工原料,在合成气、合成氨、人造天然气等领域具有重要的作用。电解水是获得氢能最有效途径之一,它包含两个半反应:阳极析氧反应(OER)和阴极析氢反应(HER)。其中,OER的反应过程需要转移4个电子,动力学反应相对较慢,过电势要求较高,是电分解水的重要反应过程。因此,开发具有优异催化性能的OER和HER电催化剂对电解水制氢发挥着关键作用。
近日,石河子大学于锋教授(点击查看介绍)课题组采用瞬时纳米沉降技术(flash nano-precipitation, FNP)制备镍铁水滑石,并通过简单地研磨实现了镧元素的掺杂,制备了一种高性能的OER和HER全水解催化剂。相关论文发表在Electrochimica Acta 上,第一作者是石河子大学化学化工学院硕士研究生郁洁,通讯作者是于锋教授。
瞬时纳米沉降技术(FNP)采用多通道涡流混合器(Multi-Inlet Vortex Mixer, MIVM),可以迅速混合两种或两种以上的溶液,大大缩短了材料的制备时间,整个制备流程在几秒内完成,可以连续操作。与传统间歇式的溶液合成法、共沉淀法等方法相比,FNP可以有效的解决宏观混合不均的问题,并且使物料能够快速的进入到微通道,具有连续、快速、可工业放大等特点,是一种可以制备纳米粒子的新方法(Carbon Resources Convers., 2020, 3, 164; Energy Rep., 2020, 6, 2724; Fuel, 2019, 255, 115770; Sustain. Energy Fuels, 2019, 3, 237; Chem. Eng. Res. Des., 2018, 134, 476; Nanomaterials, 2018, 8, 620; Catalysts, 2018, 8, 363)。
该文通过FNP制备了二维NiFe-LDH,并通过简单的机械研磨实现了La元素的掺杂。La3+可以在不破坏LDH整体结构的情况下吸附在LDH表面,当掺杂量小于3%时,La掺杂后的样品表面元素含量基本一致,大部分La吸附在LDH表面。当掺杂量大于5%时,表面La元素含量急剧增加。通过密度泛函理论计算(DFT)发现,La掺杂样品La-NiFe-LDH相比于NiFe-LDH,OER四电子过程中速率决定步骤(RDS)OOH*吸附的吉布斯自由能显著降低,有效地促进了OER响应。同时,La-NiFe-LDH在HER反应中的Volmer步骤(也称吸附氢过程)具有较低的吉布斯自由能,说明La-NiFe LDH具有较强的氢吸附行为和较低的H2生成和解吸势垒。使用La-NiFe-LDH-3分别作为电解水制氢体系的阴极和阳极,当电解池电压为1.8 V时,经过12 h的长期稳定性测试,电流密度依然维持在9 mA∙cm-2左右,表现出了良好的稳定性,具有潜在的应用前景。
图1. (a-d) La-NiFe LDH的SEM图谱; (e-h) TEM图像; (i) La-NiFe LDH-3的HRTEM图像。
图2. (a) OER反应的四电子机理示意图; (b) OER反应的吉布斯自由能图; (c) HER的Volmer步骤吉布斯自由能图。
图3. La-NiFe LDH-3全水解性能(a) LSV曲线; (b)稳定性试验(附图:稳定性试验前后); (c)性能总结图; (d) OER和HER性能对比直方图。
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Modification of NiFe Layered Double Hydroxide by Lanthanum Doping for Boosting Water Splitting
Jie Yu, Ke Lu, Chenxu Wang, Zhimou Wang, Changchun Fan, Ge Bai, Gang Wang, Feng Yu*
Electrochim. Acta, 2021, 390, 138824, DOI: 10.1016/j.electacta.2021.138824
导师介绍
于锋,男,博士,教授,博士生导师,国家级海外高层次人才。2010年毕业于中科院理化所,先后在NTU和A*STAR做博士后研究工作。2014年正式加入石河子大学化学化工学院,2015年入选国家级海外高层次人才计划,2016年&2019年入选兵团英才。主要从事含碳固废、新疆蛭石等在能源与环境催化领域的基础和应用研究工作,主持了国家863计划课题子任务、国家自然科学基金等各类项目10余项,在GEE、CEJ、JMCA、Nano Energy等期刊发表SCI科研论文等100余篇,引用3600余次,H因子34。担任Nanomater.等期刊客座编辑和北京市国际合作基地特聘专家。
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