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爆竹声声辞旧岁,烟花朵朵学化学

小时候最爱过年,不仅可以收到压岁钱,不用上学还能睡到自然醒,更重要的是可以和小伙伴一起放烟花、放鞭炮。拿到压岁钱的男孩子们,在村口小卖部买上几盒摔炮和擦炮,一把窜天猴,一盒火柴,就可以玩一个下午,变着花样的“作妖”。尤其是擦炮,玩法非常多,用手掐着炮的“屁股”,或是扔到水塘里,或是扔在冰面上,其中最令人激动、最难以描述的莫过于炸新鲜牛粪,点燃后要迅速离开,玩的就是心跳……(注:以上为危险动作,请勿模仿)

擦炮。图片来源于网络


烟花爆竹在中国历史悠久,源远流长。相传最开始的爆竹是烧竹子,过程中就会发出劈里啪啦的声音,“爆竹”也因此得名。自唐朝前后出现火药后,人们将硝石、硫磺和木炭等填充在竹筒内燃烧,气势非凡,更增添了节日气氛。明朝瞿佑《烟火戏》有诗云“天花无数月中开,五色祥云绕绛台。堕地忽惊星彩散,飞空频作雨声来。”近几个世纪,人们又向其中加入了产生颜色的发色剂,开发出五彩斑斓的烟花和丰富多彩的图案。

图片来源于网络


烟花中的“火药”成分复杂,一般由推进剂、爆炸物、氧化剂、发色剂和粘合剂等组成,有时还添加发声剂或发烟剂,其中包含着一系列复杂的化学过程,而且大多数都是固相反应,蕴含着许多有趣的知识和科学。烟花的颜色也涉及到焰色反应,如果没有这些金属离子做发色剂,烟花就只能呈现橙色、黄色和白色了。

2014年APEC烟花表演片段。图片来源于网络


Chemistry of Pyrotechnics(《烟花化学》)图书封面。图片来源于网络


传统的黑火药,包括硫磺、木炭和硝石,是组成推进剂、爆炸物和氧化剂的主要成分。点燃后迅速产生气体,将焰火射向空中,发出爆鸣声响,同时为发色剂提供能量。其中导火线也非常重要,从推进剂一直延伸到弹药的中部,决定了分布在四周的烟花弹丸在空中绽放的时间。

一枚“礼花弹”剖面图。图片来源于网络


理论上,黑火药按照“一硫二硝三木炭”的配比,燃烧生成硫化钾、氮气和二氧化碳。不过,真实的反应远比这个复杂得多。现代黑火药的硝石、木炭和硫磺的重量比为75:15:10;这一比例自1781年左右以来一直保持不变。有研究者计算过,现代黑火药的燃烧反应可用如下方程式近似表示 [1]

(1)2KNO3+ S + 3C → K2S + N2 + 3CO2

(2)74KNO3 + 30S + 96C + 16H2O→ 35 N2 + 56CO2 + 14CO + 3CH4 + 2H2S+ 4H2 + 19K2CO3 + 7K2SO4+ 8K2S2O3 + 2K2S + 2KSCN + (NH4)CO3+ C + S


可燃物:硫磺、木炭和硝石。图片来源于网络


除了硝酸盐外,氧化剂还经常使用氯酸盐或高氯酸盐,重铬酸钾和碱土过氧化物(SrO2、BaO2)等偶尔也会使用。它们分解产生氧气,可以使爆炸的温度迅速达到2000摄氏度,这样既可以使产生的气体以更快的速度膨胀,焰火铺展得更大,又可以让发色剂获得更多的能量,颜色更加明亮。粘合剂使火药能够密封在弹丸中,增加了烟花的耐水性和机械稳定性,防止制备、运输和储存过程中出现危险。


焰火有时也会添加金属粉末,比如Mg粉及其合金,Zr合金、Ni–Fe合金等等,使其更加明亮。前两年网红“仙女棒”,就是采用镁粉等金属材料加工而成的无烟焰火。由于烟火反应大多是固态反应,因此,金属的粒度和均匀性至关重要。有研究提出,采用纳米金属颗粒作为燃料,不过目前还主要应用于军事领域。

“仙女棒”。图片来源于网络


发色剂多采用金属离子,当它们获得爆炸产生的能量后,被激发至激发态,随后在跃迁回基态时,部分能量以光子形式发射,产生五颜六色的焰火。一般来说,锂发出红光,钠发出黄光,锶发出红光,钡和铜发出绿光,钙和钾分别产生砖红光和紫光,不过二者发光强度较低。另外两种碱金属,铷和铯,也能产生蓝紫色火焰,不过它们还能发射红外光,因此更多应用于军事烟火。

焰色反应。图片来源:高中化学教材人教版《必修一》


放烟花的过程像极了打开一个个盲盒,给愉快的新年带来了更多的未知和惊喜。尽管所有的焰火都是燃烧与爆炸,但通过不同的连接和组合方式,以及调节每个弹丸的燃烧时间,可以造就出各式各样的图案,比如菊花、垂柳和笑脸。

不同的排列方式。图片来源:explainthatstuff [2]


烟花的内部结构。图片来源:howstuffworks [3]


不过,放烟花正在慢慢变成一代人的回忆。近年来,随着各地“禁放令”的出台,越来越多的城市不能在燃放烟花爆竹了。一方面,燃放过程会产生大量有害气体和颗粒物,造成严重的空气污染;另一方面,烟花制备、运输和燃放过程中,也存在着火灾和人员伤亡的安全隐患。

烟花的组成和颜色。图片来源:compoundchem [4]


爆竹声声,扫尽去年的心中阴霾;春风送暖,带来新年的吉祥安康。如果你所在的地方不允许放烟花爆竹,我们至少可以在微信里一起放烟花放鞭炮呀


参考文献:

1. G. Steinhauser, T. M. Klapötke, “Green” Pyrotechnics: A Chemists' Challenge. Angew. Chem. Int. Ed., 2008 47, 3330-3347.

https://doi.org/10.1002/anie.200704510

2. Firework science

https://www.explainthatstuff.com/howfireworkswork.html

3. How Do Fireworks Explode in Specific Shapes?

https://science.howstuffworks.com/innovation/everyday-innovations/firework-shapes.htm

4. The Chemistry of Fireworks

http://www.compoundchem.com/2013/12/30/the-chemistry-of-fireworks/


(本文由小希供稿)


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