超分子自组装体是通过分子间非共价键作用力形成,比如π-π堆积、范德华力和溶剂效应作用等,这些非共价键作用力的强弱直接影响自组装体的形貌和性能。然而,要想利用简单的方法使这种非共价键作用力增强或减弱,进而调控自组装形貌和性质是非常困难的。东华大学的金武松教授课题组通过利用原位质子化-去质子化策略,改变分子间π-π作用力的强弱,实现了自组装结构和荧光的可逆转变。
Chem. Commun., 2016, 52, 4357-4360.
通过荧光光谱和1H NMR滴定实验以及TEM、STM等测试表征证明,由化合物1形成的纳米管(1NT),可以通过分子结构中的嘧啶环与强酸的质子化作用实现形貌和发光性能的转变。这种质子化作用的结果,引入了静电排斥力使分子之间的π-π作用力减弱,且使环骨架平面性发生扭曲,从而导致自组装形貌和荧光的转变。值得注意的是,这种形貌和荧光的转变可以通过去质子化作用,使其π-π作用力得到恢复,从而实现了自组装结构的可逆转变和荧光的可逆调控。
这一研究成果发表于《Chemical Communications》上。
http://pubs.rsc.org/en/content/articlelanding/2016/cc/c6cc00943c
原位标题:Reversible transformation of self-assemblies and fluorescence by protonation–deprotonation in pyrimidinylene–phenylene macrocycles
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