《Science》：找到Suzuki-Miyaura反应中缺失的那一环

铃木-宫浦反应（Suzuki-Miyaura reaction），又称铃木反应（Suzuki reaction）或铃木偶联（Suzuki Coupling），由铃木章（Akira Suzuki）于1979年首先报道，他也凭借此贡献获得2010年的诺贝尔化学奖。Suzuki反应具有很强的底物适应性及官能团耐受性，已成为构建C-C键的最重要和最普遍的方法之一。在反应过程中，碳中心由硼原子转移到钯原子上的转移金属化（transmetalation）步骤十分关键。不过这个过程发生的非常快，很难进行观察。

最近，伊利诺伊大学的Scott E. Denmark教授和Andy A. Thomas在《Science》刊文报道了转移金属化前的反应中间体结构，钯和硼通过氧原子连接在一起（Pd-O-B），这种关键中间体在之前很难获得。（Pre-transmetalation intermediates in the Suzuki-Miyaura reaction revealed: The missing link. Science, DOI:10.1126/science.aad6981）

使用低温核磁共振（NMR）光谱和动力学方法，Thomas和Denmark生成、观察、表征了Pd-O-B络合物中间体。他们发现了三种含有Pd-O-B连接的不同中间体结构，一种三配位硼络合物（下图11）以及两种四配位硼络合物（下图18、20）。在关键的转移金属化步骤中，这些络合物中间体硼上的芳基转移到配位不饱和的钯中心上。研究人员还发现，钯原子上的空配位位点是这些Pd-O-B络合物中间体发生转移金属化的前提。

这些研究成果能够帮助化学家更好的了解铃木-宫浦反应的机理，有助于进一步研究这一反应，并扩大它的使用范围。

http://science.sciencemag.org/content/352/6283/329