立体选择性合成全取代的酮烯醇化物

季碳立体中心是一个能让合成化学家挠头的结构原件，会大大增加有机合成的难度。如果能用一锅反应从常见易得的起始化合物通过几个C-C键的生成来制备季碳立体中心，这将极大降低反应难度，并拓宽应用范围。使用有确定立体化学结构的全取代的无环酮烯醇化物（ketone enolates）对应选择性合成季碳立体中心，是一个很有希望的策略，但是，这种前体本身就很难合成。

在前人研究的基础上（上图），以色列科学技术研究所Ilan Marek教授领导的研究团队有了新突破，可一锅法合成酮烯醇化物的全取代产物，且具有优异的非对映异构体比例。这项研究刊发于《Angewandte Chemie International Edition》。（Stereoselective Formation of Fully Substituted Ketone Enolates. Angew. Chem. Int. Ed., DOI: 10.1002/anie.201601883）

在这项研究中，Marek教授首先以简单易得的原料烯醇氨基甲酸酯为底物，通过连续的金属化-羰基加成-氨甲酰转移，一锅反应制备多个新的立体中心，得到一系列醛醇和Mannich产物，且具有优秀的非对映异构体比例，具有较高的实用性，可广泛应用于复杂分子的合成上。

http://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.201601883/abstract