蒽基衍生物能够捕获单线态氧生成对应的内过氧化物,这一过程可用于氧气的储存;而对应的内过氧化物在紫外照射或者加热的条件下能够释放氧。然而,这些材料往往会遭遇溶解性差并且结构无序,导致其结构与性能的关系不明确,从而限制了氧气精确捕获与释放。
金属有机框架结构(MOF)是一类多孔晶体材料,其主要特点是比表面高、结构可设计性强、结构与性能关系明确、易功能化,广泛应用于客体分子的吸附与分离、提供催化活性位点以及构建药物载体等方面。在过去的研究中报道了基于MOF的前合成修饰与后合成修饰,然而,基于MOF与客体分子的可逆化学转变却鲜有报道,其主要瓶颈在于如何实现MOF在可逆化学转变中保持其结构不被破坏。
近日,武汉大学的张先正教授(点击查看介绍)团队利用含多环芳烃结构的蒽基配体可控合成了蒽基MOF(DPA-MOF),DPA-MOF能够捕获单线态氧生成对应的内过氧化MOF(EPO-MOF),这一过程可用于氧气的储存;而对应的EPO-MOF在紫外照射或者加热的条件下能够释放氧。通过DPA-MOF与EPO-MOF之间的可逆化学转变,该团队实现了氧气的可控捕获与释放。
基于MOF结构转变实现氧气的捕获与释放具有独特的优势。首先,MOF是一类多孔的晶体框架材料,具有明确的结构-性能关系,可实现MOF定量化氧气捕获与释放。其次,基于MOF 中配体与Zr金属簇的强健的配位作用,使得DPA-MOF与EPO-MOF之间的可逆化学转变更具有选择性和稳定性。另外,通过引入光敏剂实现了光控MOF结构转变来控制氧气的捕获与释放,操作方便,更易于应用到生产实际中。该工作在可控定量供氧、氧气相关的分离、氧气载体等方面研究也具有重要的研究意义和应用前景。
相关结果发表Angewandte Chemie International Edition 上,文章的通讯作者是武汉大学张先正,并列第一作者是曾锦跃博士、博士研究生王小双以及硕士研究生祁永丹。
该论文作者为:Jin-Yue Zeng, Xiao-Shuang Wang, Yong-Dan Qi, Yun Yu, Xuan Zeng, and Xian-Zheng Zhang
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Structural Transformation in Metal-Organic Frameworks for Reversible Binding of Oxygen
Angew. Chem. Int. Ed., 2019, DOI: 10.1002/anie.201902810
导师介绍
张先正
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(本稿件来自Wiley)
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