目前,质子交换膜燃料电池中最常用的是Pt基催化剂。然而,Pt存在价格昂贵、资源有限、稳定性差等问题,极大制约了其大规模的商业化应用。因此,开发成本较低、高活性、高稳定性的燃料电池催化剂成为研究的重点。过渡金属/氮碳材料(TM-N-C)具有较高的催化活性和较低的成本,近年来得到广泛的研究。
近年来,基于ZIFs制备氧还原催化剂得到研究人员的广泛关注。已有研究表明,在ZIF-8结构中,相比于Fe3+,Fe2+更容易实现Fe的均匀分布,暴露更多的活性位点,进而提高ORR性能。最近,武汉理工大学的木士春教授、何大平教授课题组通过简单的化学反应(2Fe3+ + Cu = Cu2+ + 2Fe2+),在ZIF制备的前驱体中引入Fe2+和Cu2+,由于Cu箔片的加入,合成过程中抑制了Fe2+的氧化,成功制备了Fe/Cu共协同的ZIF衍生碳骨架(Cu@Fe-N-C)。研究表明,该材料具有规则的截角十二面体形貌,Fe均匀分布于碳骨架,Cu则主要以碳包覆的铜颗粒形式存在。
图1. (a) Cu@Fe-N-C的合成示意图;(b) FeCu-ZIF;(c) Cu@Fe-N-C的SEM成像
在性能方面,Cu@Fe-N-C在碱性条件下表现出优异的ORR催化活性,半波电势高达0.892 V,并具有极好的稳定性和抗甲醇中毒能力;在酸性条件下,其性能也可与Pt/C相比拟。进一步用于锌空电池阴极时,与商用Pt/C相比,Cu@Fe-N-C表现出更高的能量密度(92 mW•cm-2)和优异的放电稳定性。
图2. Zn-air电池性能,其中Cu@Fe-N-C和Pt/C催化剂作为空气阴极,6 M KOH + 0.2 M Zn(Ac)2作为电解质考察;(a)开路电压;(b)极化曲线和相应的能量密度曲线;(c)2 mA•cm-2和(d)20 mA•cm-2下的长时间放电稳定性;(e)全固态Zn-air的示意图;(f)全固态电池开路电压及四个串联电池点亮小灯泡的照片
这一成果近期发表在Advanced Functional Materials 上,文章的第一作者是武汉理工大学的硕士研究生王治豪,通讯作者为武汉理工大学的木士春教授、何大平教授与华中科技大学的熊玉立博士。
该论文作者为:Zhihao Wang, Huihui Jin, Tian Meng, Ke Liao, WenqianMeng, Jinlong Yang, Daping He, Yuli Xiong, Shichun Mu
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Fe, Cu-Coordinated ZIF-Derived Carbon Framework for Efficient Oxygen Reduction Reaction and Zinc-Air Batteries
Adv. Funct. Mater., 2018, DOI:10.1002/adfm.201802596
导师介绍
木士春
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