随着电动汽车、便携式消费电子设备的快速发展,社会对安全的高比能储能体系的需求日益迫切。金属锂具有极高的理论比容量(3860 mAh•g-1)及最低的氧化还原电极电势(-3.040 V vs. 标准氢电极),因而成为目前储能体系中负极的最佳选择。然而,由于锂在热力学上化学性质活泼,在循环过程中容易生成枝晶,从而造成电解液的损耗、电极粉化以及体积膨胀,目前尚不能应用于商业化电池。因此,在基础研究层面理解锂的沉积行为、调控锂的沉积形貌是必经之路。
固态电解质界面膜(SEI)由金属锂和电解液反应生成,其组成和结构可显著影响锂的沉积形貌。清华大学张强(点击查看介绍)课题组通过LiPF6水溶液预处理的方法调控SEI的组成,得到均匀、富含LiF的SEI,实现了可控、柱状的金属锂沉积。研究表明,预沉积的氟化锂在首次锂沉积的过程中能参与SEI的形成,得到富含氟化锂的SEI。由于氟化锂表面的锂离子扩散速率快,且在SEI中空间分布均匀,锂离子可快速、均匀通过SEI,形成均匀、致密的锂形核位点。在空间受限的条件下,锂形核位点逐渐增大,生成柱状的金属锂。此外,由于柱状金属锂具有均匀致密的周期结构,表现出明显的结构色,改变电流密度可进一步调控柱状锂的直径和结构色。在电池应用方面,富含氟化锂的SEI阻抗明显降低,在不同电解液体系中可显著延长电池的循环寿命。值得一提的是,由于柱状锂负极具有均匀、可控的特点,可用来构筑超薄锂金属负极。
锂在不同基底的沉积形貌
该工作增强了对氟化锂在锂形核、沉积过程中作用的基础认识,提供了一种调控锂沉积的有效方法,从而增强了锂金属电池的稳定性。相关工作发表在Angewandte Chemie International Edition 上,该论文的完成人为清华大学的张学强、陈翔、许睿、程新兵、彭翃杰、黄佳琦,通讯作者为清华大学的张强。
近年来,清华大学的张强教授研究团队致力于金属锂负极的研究,通过原位手段研究固态电解质界面膜,并采用纳米骨架、人工SEI、表面固态电解质保护调控金属锂的沉积行为,抑制锂枝晶的生长,实现金属锂的高效安全利用。相关研究工作发表在Chem. Rev.、Nat. Commun.、Adv. Mater.、Adv. Funct. Mater.、ACS Nano、Chem、Energy Storage Mater. 等期刊。最近,张强教授团队围绕安全、高比能的金属锂电池,在Chem. Rev. (DOI: 10.1021/acs.chemrev.7b00115)、Adv. Sci. (DOI: 10.1002/advs.201600445)、Adv. Mater. Interfaces (DOI: 10.1002/admi.201701097)上发表综述文章,系统阐述了金属锂的研究脉络和进展,受到广泛的关注。
该论文作者为:Xue-Qiang Zhang, Xiang Chen, Rui Xu, Dr. Xin-Bing Cheng, Hong-Jie Peng, Rui Zhang, Prof. Jia-Qi Huang, Prof. Qiang Zhang
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Columnar Lithium Metal Anodes
Angew. Chem. Int. Ed., 2017, 56, 14207, DOI: 10.1002/anie.201707093
导师介绍
张强
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