磷手性中心配体的设计合成及在不对称催化领域的应用

1-磷杂降冰片二烯类磷手性中心配体的合成

       由于刚性骨架对磷原子的束缚作用，我们设计的具有刚性结构的1-磷杂[2,2,1]桥庚烯类磷手性中心配体可以很好的解决磷手性中心易于消旋化这一难题。另外，此类骨架拥有合成工艺成熟，合成方式简单，易于大量生产等优点。设计合成此类新型刚性结构的磷手性中心配体并系统的研究其在不对称反应中的性质拥有一定的理论意义和应用价值

                                                                Org. Lett. 2019, 21, 2782−2785;  Org. Lett. 2019, 21, 3210−3213. 

1-磷杂降冰片烯类磷手性催化剂的合成

温度一直是制约有机小分子不对称催化的重要因素，这是因为在高温下，有机小分子手性催化剂与反应底物形成的中间体无法保持稳定的构象，从而失去手性诱导能力。我们通过选用1-磷杂降冰片烯骨架，很好的解决了这一问题。由于磷原子被完全束缚在刚性骨架上，即使在高温的条件下，磷手性中心仍能保持稳定，从而保证了在高温下，此类催化剂仍能保持好的手性诱导能力。另外，磷原子与两个烷基相连，保证了其具有良好的亲核能力。这些特征解决磷手性中心催化剂合成步骤繁琐，合成成本高昂及难以系列化生产等难题，为复杂有机分子，特别是单环、多环、螺环有机化合物的手性合成提供有效方法。