钠离子电池由于储量丰富，成本低，与锂离子电池工作原理相似，在大规模储能中拥有广阔发展前景。过渡金属硫化物由于其高的理论容量，被认为是一类极具潜力的储钠负极材料。然而，由于其缓慢的电子/离子迁移和充/放电过程中较大体积变化，导致电极材料容量衰减迅速，倍率性能较差。构筑异质结构是增强过渡金属硫化物储钠性能的一种有效的改性策略。异质结构能实现个体优势的协同增强并克服单一材料的缺陷。构建具有不同耦合成分的异质结构可以在异质界面处产生定向的内建电场，实现电荷重排，显著加速电荷传输并促进电池反应动力学。同时，多个纳米相的均匀分散可以避免转化反应产生的金属纳米颗粒团聚。不同组分的多步骤电化学反应也可减小氧化还原过程中的体积应变，从而提高材料的结构稳定性。此外，异质结构还拥有丰富的相界面，可提供额外的离子存储位点，贡献额外的容量。

本文借助过渡金属硫化物在含水介质中自发的“水解-氧化”耦合反应，诱导在VS2表面生成VOx层，实现了VS2和VOx在纳米尺度的紧密结合，构建了VS2/VOx异质结构。该异质结构的形成主要包括两个过程：VS2纳米片的水解过程，后续通过氧化反应在VS2表面形成稳定的钒氧化物层。得益于异质界面处的内建电场、VOx的高化学稳定性和VS2的高电导率，制备得到的VS2/VOx电极材料表现出高的放电比容量（在0.2 A g−1下为878.2 mAh g−1）、优异的循环性能（在2 A g−1下循环1000圈后容量可达721.6 mAh g–1）和优异的倍率性能（在10 A g−1下可达654.8 mAh g–1）。密度泛函理论（DFT）计算表明，异质结构的形成降低了Na+迁移的活化能，提高了材料的电导率，提升了VS2/VOx电极的反应动力学。此异质结构的构建新策略拥有简单可控和易于放大等特点，为过渡金属硫化物异质结构的构筑提供了一种新的思路和方法。

图1. (a) VS2/VOx异质结构形成过程示意图；(b) VS2和VS2/VOx的XRD图；(c) VS2的SEM图；(d) VS2/VOx异质结构的SEM图。

综上所述，本文提出了一种基于“水解-氧化”耦合反应的简单、低成本和可扩展应用的异质结构构筑策略，基于此策略构筑了VS2/VOx异质结构。由于异质界面处形成的内建电场，VS2/VOx电极材料的电子电导率和Na+迁移速率得到显著提升。制备得到的VS2/VOx电极拥有高的比容量、优异的循环稳定性和倍率性能。这种异质结构的构建新策略也可应用于其他过渡金属硫化物异质结构的构筑，为开发一类性能优良的钠离子负极材料提供了可行的技术方案。

作者信息：张余祥完成了文章的理论设计、实验以及数据整理分析工作。

文献信息：Adv. Functional Mater. 2021, 2104858. DOI: 10.1002/adfm.202212785

链接：https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/adfm.202212785