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研究方向

主要研究方向:二氧化碳利用、自由基化学、廉价金属催化

二氧化碳(CO2)作为空气中的重要组分,也是广泛存在、廉价易得、无毒、稳定、可再生循环使用的碳一C1)资源。由于CO2在热力学和动力学方面有较高的稳定性,反应活性较低,CO2活化具有巨大的挑战。2015年余达刚博士独立建组以来,坚持围绕CO2活化与转化的基本科学问题开展独特研究,发展了CO2高效活化与选择性转化的新理念、新策略和新反应,具体如下:

 针对碳氢键氧化羰基化反应中存在的问题(需要使用剧毒的CO和当量的氧化剂),我们首次提出“CO2 = CO + [O]”理念,利用CO2代替CO和氧化剂参与碳氢键羰基化反应,发展了近十类重要含羰基杂环类化合物的高效合成方法,提出了新反应机制,不仅变废为宝,还降低成本,提高安全性,具有较强的实用性;基于过渡金属催化和可见光催化策略,我们发展了“自由基型CO2转化”模式,一方面通过调控自由基参与不饱和烃转化反应的选择性,在室温常压下实现了噁唑啉酮和多种类型羧酸的高效制备,另一方面基于可见光促进单电子活化策略,通过单电子还原CO2或烯烃形成自由基负离子,实现了具有独特区域选择性的烯烃羧基化反应;基于极性翻转策略,我们通过惰性化学键(如碳氟键和碳氮键)的选择性断裂实现了CO2参与的羧基化反应;此外,我们首次实现了铜催化CO2参与的芳基烯烃和1,3-二烯的不对称还原羟甲基化反应,取得了优秀的对映选择性、化学选择性、区域选择性和Z/E选择性,高效构建了具有手性(季碳)中心的高苄醇和高烯丙醇。这些工作实现了CO2的变废为宝和高附加值产品的精准合成,为研究CO2活化的本质和规律提供了新的实验基础和理论模型,为促进我国CO2化学研究起了积极的作用。