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Nickel Catalysis via SH2 Homolytic Substitution: The Double Decarboxylative Cross-Coupling of Aliphatic Acids
Journal of the American Chemical Society ( IF 14.4 ) Pub Date : 2022-11-14 , DOI: 10.1021/jacs.2c08989
Artem V Tsymbal 1 , Lorenzo Delarue Bizzini 1 , David W C MacMillan 1
Journal of the American Chemical Society ( IF 14.4 ) Pub Date : 2022-11-14 , DOI: 10.1021/jacs.2c08989
Artem V Tsymbal 1 , Lorenzo Delarue Bizzini 1 , David W C MacMillan 1
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Cross-coupling platforms are traditionally built around a sequence of closed-shell steps, such as oxidative addition, transmetalation, and reductive elimination. Herein, we describe a dual photo/nickel catalytic manifold that performs cross-coupling via a complementary sequence involving free radical generation, radical sorting via selective binding to a Ni(II) center, and bimolecular homolytic substitution (SH2) at a high-valent nickel–alkyl complex. This catalytic manifold enables the hitherto elusive cross-coupling of diverse aliphatic carboxylic acids to generate valuable C(sp3)–C(sp3)-products. Notably, the powerful SH2 mechanism provides general access to sterically encumbered quaternary carbon centers, addressing a long-standing challenge in fragment coupling chemistry.
中文翻译:
通过 SH2 均裂取代的镍催化:脂肪酸的双重脱羧交叉偶联
交叉偶联平台传统上是围绕一系列闭壳步骤构建的,例如氧化加成、金属转移和还原消除。在此,我们描述了一种双光/镍催化歧管,它通过互补序列进行交叉偶联,涉及自由基生成、通过选择性结合到 Ni(II) 中心的自由基分选以及高催化下的双分子均解取代 (S H 2)。 -价镍-烷基络合物。这种催化歧管能够实现迄今为止难以捉摸的不同脂肪族羧酸的交叉偶联,生成有价值的 C(sp 3 )–C(sp 3 )-产物。值得注意的是,强大的 S H 2 机制提供了对空间阻碍的季碳中心的普遍访问,解决了片段偶联化学中长期存在的挑战。
更新日期:2022-11-14
中文翻译:
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通过 SH2 均裂取代的镍催化:脂肪酸的双重脱羧交叉偶联
交叉偶联平台传统上是围绕一系列闭壳步骤构建的,例如氧化加成、金属转移和还原消除。在此,我们描述了一种双光/镍催化歧管,它通过互补序列进行交叉偶联,涉及自由基生成、通过选择性结合到 Ni(II) 中心的自由基分选以及高催化下的双分子均解取代 (S H 2)。 -价镍-烷基络合物。这种催化歧管能够实现迄今为止难以捉摸的不同脂肪族羧酸的交叉偶联,生成有价值的 C(sp 3 )–C(sp 3 )-产物。值得注意的是,强大的 S H 2 机制提供了对空间阻碍的季碳中心的普遍访问,解决了片段偶联化学中长期存在的挑战。