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张章静团队Angew. Chem.:具有咔唑N-H位点的柔性醛基HOF用于高选择性识别和分离丙酮
发布时间:2022-10-31

     自从2011年氢键有机骨架(HOFs)的永久孔隙率被建立以来,这类新型多孔材料引起了广泛的研究兴趣。与成熟的多孔材料如多孔碳、沸石、金属有机骨架(MOFs)和共价有机骨架(COFs)相比,HOFs具有可通过简单重结晶容易回收和再生、良好的溶液加工性和生物分子相容性,使其成为有前途的新型多功能多孔材料。为了建立和完善HOF化学和功能,一方面,需要对不同结构和孔隙率、多变的稳定性和柔性HOFs的构筑原理展开基础研究;另一方面,需要进行功能化探索和性能研究。在过去的十年中,除了传统的官能团,如2,4-二氨基三嗪(DAT)和羧酸(COOH,CA),还报道了一些独特的官能团用于构建多孔HOFs,如氰基(CN)。相比较于DAT和CA这些易于形成稳定HOFs的功能基团,后者更弱的氢键特性,不仅为构建柔性和/或刚柔并济的HOF提供新的视角,也为发展新的功能化和性能创造新的条件。事实上,我们课题组近年报道了基于氰基联咔唑有机小分子构筑了HOF-FJU-1显示出独特的骨架刚柔并济性质。这种独特的结构特征使得HOF-FJU-1在乙烷/乙烯(Nat. Chem. 2021, 13, 933-939),乙炔/二氧化碳(Angew. Chem. Int. Ed. 2022, 61, e202207579)和丙烷/丙烯(J. Am. Chem. Soc. 2022, 144, 37, 17033–17040)的分离中表现出优异分离性能。

    近日,我们课题组报道了一种D-π-A型四苯甲醛基咔唑小分子(CTBA),并作为单体构建了一例多功能氢键有机框架材料(HOF-FJU-2)。其中,四苯甲醛用于构筑氢键相互作用,咔唑N-H位点用于对小分子的特异识别,D-π-A基元用于溶剂依赖性的发光/变色性质。HOF-FJU-2表现出在开孔/闭孔相之间的可逆结构转变。更重要的是,咔唑N-H功能位点表现出特异性识别丙酮的能力,HOF-FJU-2通过柱分离很容易将丙酮从丙酮/甲醇混合物中分离出来,且因溶剂吸附相关的发光/变色特性,实现了柱分离进程的可视化。

                                                       

第一作者:陈樑吉博士研究生
通讯作者:张章静教授

通讯单位:福建师范大学
论文DOI:10.1002/anie.202213959