作者：Wen, H. T.; Chen,Y. F.; Shi, L. X.; Chen, J. H.; Luo, Y. S.; Xia, Y. Z 

论文题目：Cobalt-Catalyzed Asymmetric Hydrosilylation of α-Oxygenated Ketones

DOI: 10.1021/acs.orglett.3c00162

https://doi.org/10.1021/acs.orglett.3c00162

手性1,2-二醇是合成化学中一类重要的中间体，在合成具有生物和药学活性的化合物、手性助剂和配体方面具有广泛的应用。最近，硕士生温慧婷等人在夏远志教授和陈建辉副研究员的指导下，以新型的手性膦-二苯胺-噁唑啉（PAO）为手性配体，实现了钴催化α-氧杂酮的不对称硅氢化反应，高对映选择性地合成了一系列手性1,2-二醇化合物及其衍生物。相关结果近期发表在Organic Letters。

该反应具有催化剂价格低廉、条件温和、官能团兼容性好等优点，且在催化剂负载量为 1 mol % 的情况下可顺利放大至克级规模，展现了良好的应用前景。为了探索手性1,2-二醇及其衍生物在合成中的应用，作者对产物进行了进一步的衍生化。2b可以被TEMPO-NaClO氧化体系选择性的氧化为羧酸6（50%，92% ee）。在NaOH存在下，经碳酸二甲酯处理，得到环化产物7（56%，93% ee）。2b的伯羟基可以被保护起来得到8，8可以在碱性条件下发生分子内环化反应，得到环氧化合物9（60%， 92% ee）。7和9都可以通过一系列反应分别得到2-苯基氨基醇和1-苯基氨基醇。化合物8和叠氮化钠发生亲核取代反应得到叠氮化物，叠氮化物和苯乙炔可以经过click反应得到化合物10。这些衍生化实验表明手性1,2-二醇有一定的合成价值。