该工作提出了一种设计合成COF/MOF杂化材料的新策略—基于分子级别结合的可控复合。通过在合成Mn-MOF的过程中添加预先合成的基于亚胺的共价有机骨架COF-LZU1材料，COF-LZU1中的氨基官能团与MOF的金属中心配位形成Mn-N键，来实现具有高度有序孔道和片状形貌的COF的受控生长，以构建新型COF/Mn-MOF杂化材料。通过理论计算和实验表征相结合探索了杂化材料花状微球的形成。金属有机骨架和共价有机骨架材料的分子级别交联杂化，赋予COF/MOF更多和更容易被接近的活性位点。同时，MOF与COF之间的强相互作用及可调节微观结构能够赋予杂化材料更优异的电化学性能。COF/Mn-MOF明显提升的储锂性能主要归因于杂化材料中金属中心（Mn²⁺，转换机制）和共轭苯环中C=C的储锂性能激活。另外，通过气相硫化和液相硫化分别得到了空心球和核壳球形貌的N,S共掺杂的MnS@C衍生物，其作为锂离子电池负极材料时，也展现出了优异的电化学性能。