最近，松山湖材料实验室王欣研究员、王佳副研究员团队与华南理工大学秦安军教授等，成功建立了Pd(0)/苯甲酸催化的、炔基引导的双C(sp3)–H活化的内炔和活泼亚甲基的聚合，实现了C(sp3)−H键与C(sp3)−H键之间的高效偶联。高产率（99%）、高区域与立体选择性地制备了一系列高分子量（Mw达66500）的E-聚芳基丁烯（PABs）。
作者提出了该C(sp3)−H活化聚合可能的机理。主要分为四步：（1）首先是Pd(0)与配体苯甲酸生成钯的氢化配合物I；（2）I通过四元环的过渡态（TS1）亲电加成到炔基上，生成II；（3）然后，II通过过渡态TS2诱发γ-C上C−H键断裂，生成联烯-Pd配合物（III）；（4）由双吸电子基团活化的亚甲基单体，则从背面亲核进攻联烯中间体，经过过渡态TS3生成稳定的E式-芳基丁烯（IV），并释放出钯的氢化配合物I继续催化聚合反应，重复以上过程通过逐步聚合最终生成PABs。
该工作以“Ethynyl-Directed Dual C(sp3)−H Activation Polymerization to Construct Regio- and Stereoregular C(sp3)−C(sp3) Bond Polymers”为题发表在Macromolecules上，论文第一作者为松山湖材料实验室王佳副研究员与华南理工大学李明照博士生，通讯作者为松山湖材料实验室王欣研究员、王佳副研究员以及华南理工大学秦安军教授，其他作者有顺德职业技术学院徐立国博士与华南理工大学黄蝶博士。相关研究工作获得国家自然科学基金、松山湖材料实验室启动基金等项目的资助。
原文链接：https://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/acs.macromol.3c02132