金属纳米团簇因其原子精确的结构和迷人的特性而引起广泛的研究兴趣。硫醇保护的金属纳米团簇中硫元素的价态通常为-2价。价态为奇数的硫原子(即S-1)很少见,仅在二硫化物([-S-S-]2-];例如FeS2,Ph2S2和半胱氨酸)中才观察到。近日,安徽大学朱满洲,汪恕欣等以Pt1Ag28纳米簇为平台,实现了硫从硫醇中的“-2”价到羟基化硫醇盐中的“-1”价的价态自调节。作者合成并表征了两个以前未报道的纳米团簇Pt1Ag28(SR)20和Pt1Ag28(SR)18(HO-SR)2(其中SR为2-金刚烷硫醇)。在Pt1Ag28(SR)18(HO-SR)2中,羟基的存在会诱导HO-S(Ag)R中两个特殊的S原子从“-2”(在SR中)到“-1”价调节。X射线单晶衍射分析表明,由于这两个纳米簇中表面配体的不同[Pt1Ag28(SR)20中只有SR,而Pt1Ag28(SR)18(HO-SR)2中含有SR-和HO-SR-],它们表现出不同的外壳结构,即使它们的内核(Pt1Ag12)是相同的二十面体结构。此外,这两个团簇是1:1共晶。