墨水作为一种传统的黑色材料,已广泛用于绘画和书法中,并且在数千年历史的中国文化遗传中发挥着重要的作用。墨水来源于松树燃烧后的产物,主要由碳纳米颗粒组成,具有许多优点,例如固有的黑色颜色、良好的水分散稳定性、对材料表面的强粘附性、适当的流动性和出色的光热性能。因此,墨水碳纳米颗粒(ICN)可以用于现代高科技领域,例如太阳能海水淡化和肿瘤治疗等。尽管ICN具有成本低、导电性好、光热效果好等优点,但有关将ICN用于设计多功能的吸光和导电器件的相关研究却很少。
近日,实验室提出了通过简单的浸涂方法将ICN组装到密胺海绵上,制备了导电复合海绵(CMF),该工作发表于 Composites Part A (中科院分区:一区,影响因子:7.664),题目为“Chinese Ink Coated Melamine Foam with Joule Heating and Photothermal Effect for Strain Sensor and Seawater Desalination”。论文第一作者为2018级硕士曹翔,刘老师为论文唯一通讯作者。
在该工作中,我们采用浸涂法将ICN组装在密胺海绵上,制备了多功能的复合海绵(如图1)。
图1.CMF制备过程示意图(A);不同ICN含量的CMF的数码照片(B)、电阻率(C)、IR(D)和XRD(E)
考虑到CMF良好的导电性,制备的CMF材料可以作为高性能焦耳加热器,具有良好的热管理性能。表面温度与外加电压、ICN浓度、工作距离密切相关,并随CMF的变形而迅速变化。随着ICN含量的增加和电压的升高,在60 s时CMF的表面温度显著升高,这是由于电阻降低,电流增大,从而产生了较大的焦耳热。例如,10%CMF在7.5 V电压下的表面温度在60 s内迅速达到124.7oC,而2% CMF的表面温度仅升至45.8oC。温升与工作距离有关,随着工作距离的缩短,CMF表现出较高的表面温度。例如,10% CMF在7.5 V电压加载下工作60s,工作距离为2.5 cm时的表面温度为105.3oC,而工作距离为1.0 cm时的表面温度为158.3oC。优异的热管理性能使得CMF在可穿戴设备中表现出巨大的应用潜力,因此,利用温度变化的精确性,CMF可以灵敏地检测手指的弯曲动作。
图2. 不同ICN含量的CMF在7.5 V电压下的温度变化曲线(A);10% CMF在不同电压下的温度变化曲线(B);10% CMF的温升与电压的关系以及它们的红外热像图(C);10% CMF在连续电压变化(D)和7.5 V电压下10% CMF在不同工作距离(E)的温度变化曲线;10% CMF的温度变化与工作距离的关系及其红外热像图(F)
图3. 10% CMF作为可穿戴设备在手指动作与温度变化中的关系
图4. 在808 nm激光照射下,将10% CMF用于海水淡化。光热图像(A);不同ICN含量(B)和不同激光功率下(C)CMF的温度变化;质量随时间的变化(D)和蒸发速率和效率(E)
CMF具有优异的光热性能,所以可将其应用于海水淡化。采用808 nm激光作为光源,模拟海水淡化过程。能够明显看出,CMF的表面温度随ICN含量和功率的增加而升高。例如,用808 nm激光(2 W/cm2)照射样品时,10% CMF的温度在1 min内升高到86.2oC,在15 min内进一步升高到106.7oC,而空白组(纯水)和纯海绵在15 min内仅分别达到30.8oC和45.2oC。此外,温升与激光功率成正比,低功率下的温升有限。例如,在0.5 W/cm2激光照射下,10% CMF的表面温度在15 min内仅升至33.9oC。用功率为2 W/cm2的激光实施海水淡化过程并记录海水质量。10% CMF比其他组表现出更快和更多的海水质量损失,并且ICN百分比较高的CMF表现出的更好性能。10% CMF的蒸发速率为3.26 kg/(m2·h),远高于对照组(0.20 kg/(m2·h))和0% CMF(0.56kg/(m2·h))。10% CMF的蒸发效率为74.71%,远高于对照组(0.11%)和0% CMF(3.04%)。这些结果表明,CMF具有优良的光热转换性能,可以作为一种很好的海水淡化替代材料。
图5. 不同ICN含量CMF的电导率(A);10% CMF在不同形变下的电阻变化(B)和电阻与形变的关系(C);耐疲劳性(D);10% CMF在不同变形下的电阻变化(E-I)
CMF具有较高的导电性,它的电阻对形变非常敏感。在0%、20%、40%、60%和80%压缩应变下,CMF的R/R0分别为1.0、0.90、0.74、0.54和0.39。R/R0与应变的关系也如图所示,压缩CMF时R/R0值降低是因为在压缩过程中CMF导电网络变得更加紧密,于是CMF的电阻变得越来越小。CMF的电阻具有良好的重复性和稳定性,经过1000 s压缩恢复循环,CMF的电阻变化很小。用CMF检测手指和手腕的弯曲动作。当食指弯曲时,由于导电网络的拉伸,CMF的电阻明显增加。当手指伸直时,电阻恢复到原来的水平,这是由于CMF中ICN网络的重建引起的。而且,手指弯曲动作产生的电信号具有高度的相似性,结果表明,CMF对人体运动的检测具有响应快、电信号稳定的特点。这说明了CMF能够作为传感器监测人体的微小运动,可以应用于医疗器械中的智能设备。
总之,本工作提出了一种利用廉价、丰富的墨水制备CMF复合材料的方法,制备了多功能的复合海绵。CMF综合了应变传感、焦耳加热和光热性能于一体。CMF具有良好的光热性能,能够在近红外光和模拟太阳光下进行海水淡化,且具有良好的蒸发速率和蒸发效率。CMF具有优良的电热性能,其表面温度与外加电压、ICN浓度、工作距离密切相关,并随CMF的变形而迅速变化。利用温度变化的精确性,CMF可以灵敏地检测手指的弯曲动作。 此外,CMF的电阻随着压缩或拉伸变形而迅速敏感地变化,因此能够用来监测人类的发音、眼睛动作、嘴巴动作、点头和手指弯曲等活动。这类复合材料的制备提供了一种新的策略,在智能传感器和海水淡化方面显示出巨大的潜力。 文章网页链接:https://www.sciencedirect.com/science/article/pii/S1359835X21002578