N-甲基芳香胺是一类重要的精细化学品,广泛应用于染料、聚氨酯、农药和医药等领域。例如,N‑甲基芳香胺类化合物可用于生产药物(如氟西汀、舍曲林、阿密曲替林、肾上腺素),杀虫剂和农药(如甲基杀草隆、苯噻酰草胺、阔叶宁等),橡胶助剂(如N-甲基-N-苯基二硫氨基甲酸、硫化促进剂J-75等)。
目前,N-甲基胺通过碘甲烷、硫酸二甲酯、三氟甲磺酸盐和甲醛等甲基化试剂与胺进行N-甲基化反应合成,但上述过程普遍存在原料昂贵且有毒、副反应物难以处理、产物选择性差等缺点,这与绿色与可持续发展理念相悖,因此发展绿色的N-甲基胺合成方法非常重要。近年来,碳酸二甲酯、甲酸、二氧化碳、甲醇等绿色甲基化试剂,应用于甲基胺的合成中。其中,以甲醇为甲基源最为环保与经济,具有无需额外的氧化剂或还原剂、副产物仅为水等优点。由于N-甲基胺和N,N-二甲基胺亲核性相近、甲基空间位阻小,很难精准地调控N-甲基化和N,N-双甲基化选择性。
本发明的目的在提供一种简单、高效制备N-甲基芳香胺和N,N-二甲基芳香胺的方法。本发明使用助剂调控的过渡金属配位化合物催化体系,在温和反应条件下,实现高收率制备N-甲基芳香胺和N,N-二甲基芳香胺,以及摩尔比例为1:99 ~ 99:1范围内的二者混合物。