近日,石河子大学柯振刚老师在生物质醇氢自转移胺化制备高级胺方面取得新进展,相关成果以“Ionic-Liquid Hydrogen-Bonding Promoted Alcohols Amination over Cobalt Catalyst via Dihydrogen Autotransfer Mechanism”为题在国际知名期刊ChemSusChem在线发表,并被遴选为VIP(very important)论文。ChemSusChem是欧洲化学协会(Chemistry Europe)的官方期刊并由Wiley-VCH出版,是一本关于化学与可持续性研究的顶级跨学科刊物。该期刊通过发表化学、材料科学、化学工程等领域的论文,展示当前在可持续性和能源等领域的重要研究进展。
生物质醇的氢自转移胺化是制备有机胺的绿色合成路线,均相过渡金属配位化合物是生物质醇胺化的有效催化体系。然而,通常需要使用大量的有机碱,带来设备腐蚀、成本增大以及分离问题。本研究通过离子液体氢键促进均相钴催化生物质醇双氢自转移,实现无碱条件下的非贵金属配合物催化生物质醇胺化制备高级胺。
本工作通过核磁光谱、红外光谱、同位素实验和DFT理论计算研究反应机理,研究发现[P4444][BF4]阴离子中的氟与苯甲醇的羟基氢形成强氢键(1.8Å),与苯胺的氨基氢形成强氢键(1.97Å),反应物与离子液体发生电子重构,苯甲醇与苯胺被[P4444][BF4]活化,苯甲醇与钴配位化合物配位并发生双氢自转移(通过同位素实验和原位核磁验证)胺化。
该研究得到了国家自然科学基金、中国博士后科学基金以及北京分子科学国家研究中心博士后项目(Junior Fellow)的大力支持。石河子大学柯振刚老师为该论文的第一作者,中国科学院化学研究所的刘志敏研究员为论文的通讯作者。
https://chemistry-europe.onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/cssc.202300513