CJC | Concise Report-张卡卡、闫倩倩和傅博逸等：结构易扭曲的有机室温磷光分子展现出反Kasha激子模型性质

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有机室温余辉材料具有低毒性、易修饰、长寿命等优点，在防伪、数据加密、传感和生物成像等领域有广阔的应用。纯有机化合物的三重态激发态T1不易产生且高度活泼，在室温下易失活，因此，有机室温余辉材料的发展依赖于材料构筑策略，如操控分子激发态性质、控制分子聚集态以及进行超分子组装等。

三线态激发态性质的理解和操控是室温磷光材料研究领域的重要课题，其中，T1能级高低是三线态激发态最基本的性质之一。根据Kasha的激子模型，普通有机化合物的T1能级对分子聚集和微环境不敏感，即有机T1能级守恒，此表述在绝大多数有机磷光体系中均成立（Angew. Chem. Int. Ed. 2014, 53, 11177-11181; Adv. Funct. Mater. 2017, 27, 1703902; Nat. Commun. 2019, 10, 5161；Nat. Commun. 2021, 12, 3522；Chem. Sci. 2021, 12, 6518-6525; Sci. Adv. 2021, 4, eaas9732; ACS Appl. Mater. Interfaces 2022, 14, 1587-1600），意味着其磷光峰值波长和磷光颜色不易改变，这限制了有机室温余辉材料在传感检测和智能响应方面的应用。有机T1能级守恒存在例外：簇聚诱导发光体系中，一些不含芳基的化合物（多为非常规的发色团，较为特殊）因发生空间共轭可导致T1能级改变（Small 2016, 12, 6586; Sci. China Chem. 2023, 66, 367-387）。

最近，张卡卡、闫倩倩和傅博逸等人成功制备出一系列具有分子内电荷转移跃迁性质且结构易发生扭曲的BF2bdk发光分子，通过芳香基团之间的C-C单键赋予该分子柔性。有趣的是，当BF2bdk发光分子掺杂入不同的有机小分子基体中，随着BF2bdk分子柔性的增加，获得的双组分室温磷光材料可在不同基体中（如苯甲酸苯酯和苯甲酸）显示不同的磷光颜色和峰值波长，其磷光波长的差值甚至超过60 nm，这违背了Kasha的激子模型中对于有机T1能级守恒的描述。研究发现，发光分子在有机基体中发生扭曲而产生构象变化，打破了T1能级守恒。因此，基于分子设计和双组分策略，该团队成功制备出T1敏感的有机室温磷光材料。该研究有助于对有机体系中T1激发态基本性质的深入理解。此外，这种颜色变化可以很容易地被肉眼观察到，具有作为视觉探针的潜在应用价值。

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